Додекан, окисление

Тем самым строго доказано, что кислородная атака и. гептана происходит статистически. Ни один из углеродных атомов не подвергается атаке предпочтительно, лишь конечные углеродные атомы реагируют медленнее остальных. Аналогичные результаты были получены также с н. деканом и н. додеканом. Окисление парафинов близко примыкает, таким образом, к другим реакциям замещения парафинов, которые также протекают статистически [4]. [c.106]

Чтобы исключить влияние обратной реакции, исследование проводили в присутствии органической фазы — 30% -ного раствора трибутилфосфата в додекане. Благодаря этому образующийся при реакции Мр (VI) непрерывно удаляется из сферы реакции, а Мр (V), практически не экстрагирующийся раствором трибутилфосфата, остается в водной фазе. Специальными опытами показано, что экстракция Мр(У1) происходит быстро по сравнению с реакцией окисления нептуния. [c.242]

Если тфп, А и Б не будут идентичны. Окисление А и Б с образованием додекан-дикарбоновой и пробковой кислот возможно при я=10, т=3 или я=11, т=2 или я=12, т=. Карбонильная группа не находится рядом с асимметрическим атомом углерода (т. е. я=5 13, тфО), так как рацемизация в кислоте или основании не происходит (при енолизации не затрагивается асимметрический атом углерода). Карбонил расположен по соседству с СН д-группой, так как образуется бензили-деновое производное. Чтобы полностью установить структуру, необходимы дополнительные данные — такие, как характер других продуктов разложения, ЯМР-спектр мускоиа и синтез. [c.831]

При подаче 1 моль углеводорода на 1 моль азотной кислоты продолжительность процесса составляет 2—3 ч. При этом в продуктах реакции, например, при нитровании н-додекана, содержится около 40 % нитрододекана, 15 % полинитрододекана и всего 2 % продуктов окисления остальное — непревращенный н-додекан. При увеличении мольного соотношения кислота углеводород повышается выход кислородсодержащих соединений, главным образом карбоновых кислот. [c.459]

Процесс окисления циклододекана воздухом в присутствии борной кислоты был изучен Н. А. Преображенским, И. К- Сары-чевой и их сотрудниками [57], которым удалось получить цикло-додеканон с выходом 78%, считая на прореагировавший цикло-додекан [c.21]

В 100 мл 20 %-ного раствора гидроксида аммония. Эти соединения дают быстро блекнущие светло- или темно-синие пятна на сером фоне. Для дальнейшей идентификации ненасыщенных кислот путем окислительного расщепления их метиловых эфиров приготовляют пластинки со слоем порошкообразной целлюлозы с добавкой гипса в качестве связующего. Слой целлюлозы пропитывают 25% -ным раствором ДМФ в бензоле и сушат 20 мин при комнатной температуре и затем несколько минут при 60—70°С. Приготовленную пластинку накрывают стеклом, чтобы не дать испариться пропитывающему соединению. С пластинки с силикагелем, на которой уже провели разделение, ненасыщенные метиловые эфиры элюируют эфиром, элюат концентрируют и наносят в виде пятна на пластинку с целлюлозой. Окисляют ненасыщенные соединения непосредственно на этом пятне смесью 10 мл 0,1 М раствора метапериодата и 10 мл раствора 0,1 М как по карбонату, так и по перманганату калия. Реакцию ведут при 55—60°С до тех пор, пока не исчезает розовая окраска, характерная для перманганата калия. Чтобы окисление прошло полностью, эту процедуру повторяют. Образовавшиеся щелочные соли переводят в свободные кислоты, добавляя каплю 2 н. соляной кислоты. Полученные кислоты элюируют смесью гексан—диэтиловый эфир—диметилформамид (40 20 1). Продукты окисления (монокарбоновые кислоты и монометиловые эфиры дикарбоновых кислот) обнаруживают, выдерживая пластинки в парах аммиака и опрыскивая смесью 200 мг метилового красного, 200 мг бромтимолового синего, 100 мл формалина, 400 мл этанола и 3 мл однонормального раствора гидроксида натрия. Кислоты дают желтые пятна на зеленом фоне. Эфиры арахидоновой и более высокомолекулярных кислот окисляют непосредственно на пластинке с силикагелем, продукты реакции экстрагируют эфиром и наносят на пластинку с целлюлозой. Образующиеся при окислении н-алкановые кислоты, содержащие более 11 углеродных атомов в молекуле, перемещаются по слою целлюлозы вместе с фронтом растворителя. Их идентифицируют, проводя реакцию окисления на тонких слоях силикагеля, пропитанных додеканом, и элюируя продукт окисления смесью ацетонитрила с уксусной кислотой (4 1), насыщенной додеканом. После сушки в течение часа при 110—120°С монокарбоновые кислоты обнаруживают опрыскиванием 10 %-ным раствором фосфомолибденовой кислоты в этаноле с последующим нагреванием. В этом случае реакцию окисления необходимо проводить дважды один раз на силикагеле для окисления монокарбоновых кислот и второй раз на целлюлозе для идентификации монометиловых эфиров дикарбоновых кислот. В табл. 23.6 приведены Rf метиловых эфиров насыщенных и ненасыщенных жирных кислот, а в табл. 23.7 даны R [c.79]

Фенол, циклоген-ван Додекан Дегидро 1, -бмв-(4-0ксифе- нил)-циклогексан Окисление молек Додеканолы (I), додеканоны (II) конденсация ВР,. анизол в токе H I, 3,5 ч. Выход 85— 90% [508] улярным кислородом 2-Октилметаборат 165° С, 6 ч, окисляющая смесь О3 N3 = 10 90 (%). Конверсия 13%, выход 1 11= 10 1 [5091 [c.143]

Этот метод аналогичен предыдущему, только вместо ингибиторов в этом случае применяют генетические методы — получение мутантов с блокированным синтезом определенных ферментов. Так, из штамма andida loa eae, окисляющего додекан с образованием смеси дикарбоновых кислот, был получен мутант М-1, не способный ассимилировать дикарбоновые кислоты, но накапливающий при использовании гексадекана до 22 г/л тетра-декандикарбоновой кислоты. Затем был получен штамм MR-12, ие способный расти иа средах с я-алканами. Отмытые клетки этого штамма накапливают около 4,3 г/л тетрадека1-ювой кислоты из гексадекана, а при росте на среде с ацетатом — до 61 г/л. В данном случае путем получения мутанта удалось вычленить функцию начального этапа катаболизма н-алканов (не более трех ферментов) и использовать их активность для окисления этих углеводородов в дикарбоновые кислоты. [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология