Изотерм водных кристаллов

Рис. УП1-48. Изотермы для водных кристаллов.

В простейшем случае изотермы растворимости строятся постепенным добавлением к насыщенному раствору одной соли, содержащему избыток ее кристаллов, определенных количеств другой соли. После добавления второй соли жидкая фаза должна приводиться в равновесие с осадком и состав ее определяется химическим анализом. Такая процедура повторяется до появления в осадке нерастворившихся кристаллов второй соли, что является признаком установления эвтонического равновесия. Поменяв порядок приготовления растворов, к эвтонической точке можно прийти исходя из насыщенного водного раствора второй соли. Соединив полученные экспериментально точки растворимости одной кривой, получим изотерму растворимости. [c.381]

Для слабо растворимых красителей максимальная концентрация при определении изотермы лимитировалась началом осаждения красителя. Этот момент устанавливали микроскопическим исследованием центрифугированной водной фазы по появлению кристаллов красителя или по присутствию заметного осадка на поверхности отцентрифугированных зерен. Выпадение красителя пз пересыщенных растворов в желатине часто протекает весьма медленно, и в некоторых случаях удавалось продолжить изотерму в область, где адсорбированный краситель находился в равновесии с пересыщенным раствором. [c.274]

Поскольку кристаллизация идет в сильнощелочной среде, то образовавшийся цеолит содержит во внутрикристаллических полостях и между отдельными кристаллами щелочь, которая должна быть удалена. Для установления влияния степенн отмывки цеолита от щелочи на его сорбционные свойства были измерены изотермы адсорбции, которые показали, что повышение степени отмывки от щелочи увеличивает адсорбцию воды. Степень отмывки определяли по pH водной вытяжки 2 г цеолита в 100 мл дистиллированной воды. При pH 9,2 цеолит сорбирует 235 мг/г воды при pH 8,09—270 мг г (рис. 3). [c.147]

Влияние различного по величине заряда поверхностей на краевые углы водных растворов исследовалось во многих работах. Так, Оттевил с сотр. [13, 14] показали, что максимальные значения краевых углов при смачивании поверхности иодистого серебра раствором KJ 4- AgNOg достигаются при pAg = 5,4 + 0,2, что отвечает изоэлектрической точке, когда отсутствуют силы электростатического отталкивания. Экспериментально обнаружен рост краевого угла водных растворов КС1 (с ионной силой 0,01 моль/л) на кварце пра снижении pH и приближении к изоэлектрической точке [15]. Пше-ницын и Русанов 16J наблюдали максимальные значения краевых углов капель воды на свежеобразованной поверхности ионных кристаллов при нулевом заряде поверхности. Все эти зависимости краевых углов от состава и концентрации иойных водных растворов могут быть качественно объяснены в рамках теории смачивания Фрумкина—Дерягина изменением сил электростатического взаимодействия поверхностей пленки, приводящим к изменению вида изотерм расклинивающего давления П К) смачивающих пленок. [c.365]

Изотерма растворимости для системы NH4 I — (РеСЬ) — Н2О, полученная Б. Розебумом в 1892 г. [32], отчетливо показывает, что водный раствор может быть насыщен, в зависимости от концентрации компонентов, тремя соединениями, причем третьему соединению приписывается формула двойной соли 2NH4 I Pe la Н2О. Однако Б. Розебуму удалось получить из одного и того же раствора смешанные кристаллы разного состава, что, по-видимому, указывает на неравновесность выделенных фаз, [c.71]

Рис. 4.2. Изотерма адсорбции понсо-С стабильными кристаллами К2804 из водного насыщенного раствора.

Пример такого применения кристаллизации высаливанием был продемонстрирован Томпсоном и Мольстадом [8], которые определили изотермы растворимости и плотности для нитратов калия и аммония в водных растворах изопропанола в интервале температур 25—70° С. Обе соли характеризуются высокой растворимостью в воде, которая значительно повышается с увеличением температуры. Работа была предпринята учеными с целью исследования возможности повышения чистоты, а также выхода кристаллов этих веществ. Было показано, например, что 16 кг изопропанола, добавленные к 100 кг насыщенного водного раствора KNOз при 40° С, приводят к выпадению 44% растворенной соли. Извлечение соли увеличилось бы до 68%, если бы было добавлено 50 кг изопропанола. [c.223]

Изучая участки изотерм ЛЯ = f т) от ГПГ до насыщения, мы, естественно, не можем здесь рассматривать систему в тех же образах, какие были полезны в зонах, где существовала вода как жидкая фаза с постепенно изменяющейся структурой. Растворы в этой области составов логичнее представлять себе как электролит с различной степенью раздвинутости и искаженности структуры кристалла, с нарушенной ближней упорядоченностью, в которую внедрены молекулы воды, все связанные с ионами или, в случае многовалентных ионов, с ионными парами (если последние существуют). В случае, если соль образует при данной температуре кристаллогидраты, то в зоне до ГПГ разумно рассматривать систему как все более искажаемую присутствием ионов электролита структуру воды, а за ГПГ — как структуру кристаллогидрата, видоизменяемую наличием избыточных молекул воды. К аналогичным мыслям, идя совершенно иным путем, приходит и О. Я. Самойлов [25], опираясь на рентгенографические исследования весьма концентрированных растворов. Выше мы уже упоминали недавние результаты А. К. Дороша [10в ], подтверждающие реальность наших приближенных расчетов на ГПГ. О. Я. Самойлов, рассматривая постепенные переходы растворов от состояний до ГПГ к более концентрированной зоне, успешно привлекает представления М. И. Шахпаронова о флуктуациях плотности ориентации и концентрации, основанные главным образом на измерениях молекулярного рассеяния света растворами [290 ]. Нет сомнений в том, что переход от одного типа структур к другому, если соль образует кристаллогидраты, на ГПГ не может быть скачкообразным и в этом участке концентраций имеется своеобразная зона сосуществования элементов водной и кристаллогидратной структуры, все более суживающаяся с повышением температуры. Если же данный электролит не образует кристаллогидратов, то мы склонны полагать, что здесь ГПГ достаточно четко связана с определенной концентрацией раствора, в пользу чего говорят все приводимые нами в этой и других главах факты и аргументы. [c.134]

Различия в изотермах при экстракции из перхлоратных и солянокислых растворов с большой степенью вероятности можно объяснить неодинаковым значением коэффициентов активности анионов в водной фазе [7, 8]. В пользу этого механизма свидетельствует тот факт, что кристаллы некоторых семикоординатных комплексов типа М АзС1 (где М — 2г или Н1, А — анионы бензоилацетона, дибензоилметана или ацетилацетона) выделены в чистом виде. В нитробензоле они являются мономерными неэлектролитами [14]. [c.109]

Наклонный ход изотермы свидетельствует о моновариантном равновесии и появлении области твердых растворов. Примером может служить изотерма обезвоживания платотетрамминхлорида [Р1(МНз)4]С12-fiHjO, построенная Муромцевым 1152]. По мере выделения воды упругость пара над аммиакатом при температурах 25 и 15° С непрерывно понижается (рис. 24). Выделяя воду, хорошо образованные кристаллы сохраняют свою прозрачность и в то же время, при стоянии над водным раствором аммиака, способны поглощать воду до первоначального ее содержания. [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология