Гетерополикислоты для осаждения красителя

Процесс получения прочных красочных лаков состоит из двух операций приготовления гетерополикислоты и осаждения красителя. Гетерополикислоты получают сливанием водных растворов вольфрамата, молибдата и фосфата и последующим подкислением раствора большим избытком кислоты, обычно соляной. Вместо солей вольфрама и молибдена можно применять их окислы, которые растворяют сначала в горячем (90—95°) растворе едкого натра или соды, затем смешивают с раствором фосфорнокислого натрия и подкисляют соляной кислотой. Раствор должен оставаться прозрачным в течение всего процесса. [c.715]

Во многих случаях раствор гетерополикислоты осторожно восстанавливают добавлением после подкисления небольшого количества (3—4 вес. ч. в рецептуре И) цинковой пыли. Отмечено, что восстановленные гетерополикислоты способствуют увеличению светостойкости осажденного красителя. [c.715]

Раствор гетерополикислот обычно применяют для осаждения красителя непосредственно после приготовления. Иногда применяют гетерополикислоту в кристаллическом виде, для чего ее выделяют в осадок кристаллизацией при температуре не выше 20°, так как она хорошо растворима в воде. Кристаллы отделяют фильтрованием и затем сушат при температуре не выше 30° во избежание разложения. Осадок, выделяющийся при работе по рецептуре ], отвечает примерному составу [c.715]

Основные красители представляют собою хлористоводородные соли сложных ароматических аминов и перевод их в нерастворимое состояние достигается заменой хлористоводородной кислоты более сложной кислотой — галловой, кремневой, фосфорной, смоляной, а также некоторыми гетерополикислотами (осаждение гетерополикислотами будет рассмотрено в следующей главе). [c.573]

Получение лака проводят в стальном эмалированном аппарате с рамной. мешалкой и рубашкой для обогрева ларом. В аппарате растворяют в. воде при нагревании краситель, подогревают раствор до 90° и загружают при этой температуре гетерополикислоту в раствор, проверяя полноту осаждения красителя по цвету вытека пробы массы на фильтровальной бумаге. Под конец добавление кислоты ведут небольшими порциями и прекращают, когда вытек на бумаге станет бесцветным. Массу размешивают при нагревании, разбавляют холодной. водой, загружают эмульфор ФМ и снова проверяют полноту осаждения красителя. [c.297]

Стакан на 800 мл с мешалкой, капельной воронкой и термометром закрепляют в кольце, помещают на асбестовую сетку, установленную над газовой горелкой. Наливают 300 мл воды, нагревают до 45—50 °С, при перемешивании добавляют 2/3 всего количества гетерополикислоты и сразу же быстро вносят 7,5 г Основного ярко-зеленого (см. синтез 4.2). Массу размешивают 3—5 мин и добавляют по каплям оставшийся раствор гетерополикислоты, разбавленный водой в 10 раз. Конец осаждения красителя определяют по цвету вытека на фильтровальной бумаге. Он должен быть бесцветным. Затем к суспензии лака добавляют 1 мл 27 %-ной НС1 до pH 2,0—2,5 по УБ, нагревают массу до 90 °С, перемешивают 10 мин и разбавляют 100 мл холодной воды. Суспензию фильтруют, осадок на фильтре промывают 400 мл воды (порциями по 40 мл) до нейтральной реакции промывных вод по КБ и отжимают. Пасту переносят в чашку Петри и сушат в сушильном шкафу при 65— 70 °С. [c.62]

Сравнительно недавно был разработан метод осаждения основных красителей гетерополикислотами получаемые при этом пигменты известны под названием прочных красочных лаков. [c.708]

Прочные красочные лаки получаются осаждением основных красителей фосфорно-вольфрамовыми и фосфорно-молибденовыми гетерополикислотами. Они вошли в практику сравнительно недавно — в 20-х годах текущего столетия. [c.710]

При взаимодействии основных красителей с фосфорно-вольфрамовой и фосфорно-молибденовой кислотами, очевидно, происходит как осаждение основного красителя в результате замены соляной кислоты сложной гетерополикислотой, так и взаимное насыщение дополнительных валентностей гетерополикислоты и основного красителя. В результате получается столь прочное и относительно светостойкое соединение, каким является прочный красочный лак. [c.713]

Интересно отметить, что основные красители при осаждении их смешанной фосфорно-вольфрамово-молибденовой кислотой обладают большей светостойкостью, чем при осаждении в отдельности фосфорно-вольфрамовой или фосфорно-молибденовой кислотами, что, по-видимому, объясняется усложнением молекулы гетерополикислоты при вступлении в ее состав вольфрама и молибдена одновременно. [c.713]

Реакции, происходящие при осаждении основного красителя гетерополикислотой, подчиняются определенным стехиометрическим соотношениям обычно четыре молекулы красителя связываются с одной молекулой гетерополикислоты. Такие реакции могут быть изображены следующим уравнением [c.713]

Осаждение основного красителя производят добавлением сильнокислого раствора гетерополикислоты к раствору красителя. [c.715]

Красочные лаки из основных красителей получают, заменяя в них анион хлора более сложным анионом, вследствие чего краситель становится нерастворимым в воде, или хемосорбцией красителя различными адсорбентами. В качестве соединений, осаждающих основные красители, применяют таннин, закрепитель Т (ката-нол) и реже смоляные и жирные кислоты, фосфорную, кремневую и бензойную кислоты. Разработан также метод осаждения основных красителей гетерополикислотами. [c.609]

Способ осаждения оказывает большое влияние на свойства красочных лаков из основных красителей. Большей светостойкостью и вместе с тем яркостью и чистотой цвета обладают лаки, полученные осаждением гетерополикислотами они известны под названием прочных красочных лаков из основных красителей. При осаждении таннином также получаются лаки яркого цвета, но они недостаточно стойки к действию света, воды и растворителей. [c.609]

Красочные лаки из основных красителей, полученные осаждением гетерополикислотами, отличаются исключительной яркостью и чистотой цвета, относительной светостойкостью и высокой интенсивностью. Они являются лессирующими пигментами, но их укрывистость может быть повышена добавлением белил, например цинковых цвет при этом остается насыщенным. Они нерастворимы в воде, не окрашивают масла, стойки к действию разбавленных растворов щелочей, а также к нагреванию до 180—200 °С к действию концентрированных растворов щелочей и спирта нестойки, вследствие чего непригодны для изготовления известковых красок и нитроэмалей. Их плотность 2200—2600 кг/м маслоемкость 120—150. [c.617]

Процесс получения красочных лаков осаждением гетерополикислотами основан на способности фосфорно-вольфрамовых и фосфорно-молибденовых гетерополикислот к образованию сложных прочных соединений с многими органическими основаниями, к которым относятся и основные красители. [c.617]

Прежде всего, увеличения светопрочности можно достигнуть путем изменения физического состояния красителей или волокон. Например, в соответствии с работой [525] немаловажную роль играет сведение доли частиц малого размера до минимума, так как именно эти частицы в первую, очередь подвергаются выцветанию, а скорость процесса определяется скоростью разложения красителя на первых стадиях. Кроме этого, замедлить выцветание можно с помощью образования агрегатов красителя. Для этого следует применять красители с низкой растворимостью в воде, волокна с достаточной и равномерной пористостью избегать веществ, являющихся донорами водорода, или катионоактивных соединений. Можно также использовать последующие обработки, например пропаривание и т. д. [526]. В связи с обсужденной выше зависимостью механизма выцветания от природы волокна, повышения светопрочности можно достигнуть путем введения следов окислителей в белковые волокна или восстановителей (например, формальдегида) в волокна небелкового происхождения. Высокую прочность имеют пигменты, особенно дающие светлые тона. Для увеличения светопрочности может быть использован фотохромный эффект (см. стр. 393) [527]. Более того, светопрочность заметно повышается при включении, красителей в полярную среду, например в бромистый калий, или в случае применения кислотных красителей для крашения анодированного алюминия [481]. Подобные результаты получены при осаждении некоторых основных красителей в виде комплексов с гетерополикислотами [528]. [c.448]

Основные красители — крапплаки. Основность этих веществ выражается в присутствии свободных или замещенных аминогрупп в молекуле. Ряд вольфрамовых и молибдат-ных пигментов может быть получен осаждением основных красителей кислотами типа фосфорновольфрамовой или фосфорномолибденовой, или другими комплексными гетерополикислотами. Типичное строение такого пигмента выражается следующей формулой [c.154]

Вероятно, можно найти надлежащие противоокислители и для красителей, особенно для легко изменяющихся при окислении, и тем самым сделать прочными окраски красителями, которые сами по себе непрочны. Например известно, что на разных волокнистых материалах при разных подготовках (протравах) одни и те же красители дают окраски разной степени прочности. В высшей степени непрочные к свету основные красители, производные трифенилметана, осажденные в виде солей гетерополикислот (фосфорновольфрамовой и т. п. ), могут выдерживать почти без ослабления тона многонедельное облучение (фаналевые лаки). [c.594]

Производные фталоцианина составляют весьма важную гамму пигментов и лаков синих, голубых, зеленовато-голубых и зеленых оттенков. Они отличаются исключительной прочностью и яркостью тонов. Основные арилметановые красители (в том числе и ксантеновые) применяются в полиграфии в виде так называемых основных лаков — нерастворимых солей, образующихся при осаждении красителей этого класса гетерополикислотами (например, фосфорновольфрамомолибденовой кислотой). Эти лаки обладают яркостью, свойственной арилметановым красителям, и высокой светопрочностью, но неустойчивы к действию щелочей и некоторых органических растворителей. Все они прозрачны некоторые марки этих лаков получа- [c.106]

Основные красители представляют собой растворимые в воде соли органических оснований В водных растворах, они диссоциируют с образованием цветных катионов Компенсирующими анионами обычно являются хлорид-, бисульфат- и оксалат-анионы Пигментные лаки из основных красителей получают, заменяя анион более сложным, вследствие чего краситель становится нерастворимым в воде Можно также хемосорбировать краситель различными адсорбентами Наибольший интерес представляет осаждение основных красителей,, относящихся к классу арилметановых, гетерополикислотами которые получают на основе пирофосфорной кислоты НтРОе. заменой части или всех атомов кислорода на остатки других, кислот, например вольфрамовой, молибденовой и др Для получения ланов обычно используют смешанные гетерополикислоты, например фосфорно-вольфрамомолибденовую состава Н7[Р( 207) 4( 0207) 2] Цветовая гамма таких красителей зеленые, синие, фиолетовые [c.348]

Получаются из основных триарилметановых красителей осаждением из раствора в виде комплекса с так называемыми гетерополикислотами (например, фосфорномолибденвольфрамовой). [c.398]

Реакции, происходящие при осаждении основного красителя гетерополикислотой, подчиняются определенным стехиометрическим oofнoшeниям — обычно четыре молекулы красителя связываются с одной молекулой гетерополикислоты [c.618]

Основные красители, т. е. красители с одной или несколькими аминогруппами (без сульфогруппы), отличаются очень ярким цветом, но очень низкой светопрочностью. В виде свободных оснований они растворимы в органических средах, а в виде солей, напри.мер хлоргидратов, растворяются в воде. Он,1 применяются в виде красочных лаков, получаемых осаждением на субстрате с помощью таннина и закреплением рвотным камнем. Однако при образовании таких лаков светопрочность не улучшается. Значительно лучшие результаты получаются при использовании гетерополикислот Вначале светопрочные лаки получали с помощью фосфорновольфрамовой кислоты , затем стали применять также фосфорномолибденовую кислоту. Оказалось, что наилучшие результаты достигаются при использовании комплексного соединения этих двух кислот при преобладании фосфорновольфрамовой. Первые пигменты такого типа— фанали осаждались еще на глиноземном субстрате, но затем от этого субстрата отказались и стали получать пигменты, в которых минеральная часть представлена только радикалом-комплексной кислоты, тесно связанной с молекулой красителя. Такие пигменты фанали экстра и супра фирмы BASF и лам-пролак фирмы FM ) при высокой интенсивности и яркости тона значительно превосходят по светопрочности основные красители, из которых они получены. [c.392]

Свободные гетерополикислоты являются сильными кислотами, легко растворимыми в воде. Щелочные и щелочноземельные соли их также растворимы в воде. Трудно растворяются их соли с гуанидином. Точно так же трудно растворимы их соли с основными триарилметановымп и другими красителями, на чем основано их осаждение. [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология