Восстановление сульфоксидов

Систематическое изучение реакции восстановления сульфоксидов различного строения с количественной оценкой степени превращения сульфоксидов в сульфиды (табл. 74) показало, что эта реакция может быть с успехом использована для препаративных целей, так как получаются довольно высокие выходы сульфидов (89—98%). Однако она не может быть положена в основу количественного аналитического метода определения сульфоксидов [102] ввиду того, что ни в одном случае не удавалось получить выход сульфида выше 98,6%, а нередко он составляет всего 89—92 % при восстановлении сульфоксидов [c.367]

Результаты восстановления сульфоксидов йодистоводородной кислотой [c.367]

В зависимости от строения молекулы сульфиды окисляются с различной скоростью за 1 ч 30 % пероксид водорода превращает алкилсульфиды в сульфоксиды на 90, арилсульфиды на 20—60, тиофены на 5—15% 184]. Восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды также зависит от их строения. Максимальная полнота восстановления 80—96 % достигается обработкой сульфоксидов при 20—100°С 200 % избытком алюмогидрида лития в эфиро-бензольном растворе или иодоводородом в смеси с уксусной и соляной кислотами [184]. [c.87]

Метод хроматографии с предварительным окислением включает следующие основные стадии 1) селективное окисление сульфидов нефтяного дистиллята 2) хроматографическое выделение сульфоксидов из смеси с углеводородами 3) восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. [c.113]

Восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. [c.117]

В зависимости от условий сульфоксиды могут восстанавливаться до исходных сульфидов или до углеводородов с отщеплением атома серы. Предложено два метода восстановления сульфоксидов в сульфиды [45] 1) действием 200%-ного избытка алюмогидрида лития в эфирно-бензольном растворе 2) действием 200%-ного избытка иоди-стоводородной кислоты в смеси с уксусной и соляной кислотами. Условия восстановления приведены в табл. 18. [c.117]

Таблица 18. Условия восстановления сульфоксидов в сульфиды

Степень восстановления сульфоксида в сульфид уменьшается с увеличением его молекулярного веса, что видно [c.117]

Дегидрирование и восстановление сульфоксидов [c.439]

При температуре выше 60 °С восстановление сульфоксидов протекает очень быстро, заканчивается полностью за 30 мии при 60 ""С и за 10—15 мин при 80 °С. Поэтому рекомендуемое время реакции (1 ч) можно уменьшить, [c.593]

Применялась следующая методика восстановления. Навеску сульфоксида (0,05 г) растворяли в ледяной уксусной кислоте (5 мл) и к раствору прибавляли 1 мл концентрированной НС1 и 0,25—0,30 г К1, растворенного в минимальном количестве воды. Через 10 мин оттитро-вывали гипосульфитом выделившееся количество йода, по которому определяется степень восстановления сульфоксида до сульфида. [c.368]

Более рациональной схемой представляется восстановление сульфоксидов до сульфидов с последующей ректификацией сульфидов и количественным масс-спектр ал ьным анализом фракций сульфидов [166]. По этой схеме изучались сульфиды широкой средней фракции юго-узбекской нефти. Установлено количественное распределение сульфидов в этой фракции по степени цикличности. [c.33]

Важный метод получения сульфидов без образования С—S-связей — восстановление сульфоксидов [29] — рассмотрен в главе Реакции сульфоксидов . [c.51]

Для исследования строения сульфидов средних фракций нефти вопрос регенерации сульфидов из сульфоксидов играет существенную роль, так как сульфоксиды, полученные из таких фракций, не всегда возможно подвергать разделению и очистке путем ректификации, и пока также не удается исследовать их с применением масс-спектроскопии. Для восстановления сульфоксидов, полученных из средних фракций нефти, нами был успешно применен алюмогидрид лития в тетрагидрофуране [69]. [c.175]

Сульфоны аналогично сульфоновым кислотам представляют собой очень устойчивые соединения, восстановить которые до сих пор удавалось только в исключительных случаях. Принципиально возможно восстановление сульфоксидов до тиоэфиров, но этот метод не имеет препаративного значения. Напротив, обратная реакция — окисление тиоэфиров до сульфоксидов — является важнейшим препаративным методом получения последних. [c.293]

Сульфиды количественно выделяются хроматографически из смесей с углеводородами и другими типами гетероатомных соединений после их селективного превращения в сульфоксиды илн сульфоны [184J. Хроматография с предварительным окислением включает стадии обработки фракции или сернисто-ароматического концентрата окислителем, хроматографического выделения сульфоксидов и, наконец, восстановления сульфоксидов в исходные сульфиды. [c.87]

При восстановлении сульфоксидов образуются соответствующие сульфиды. Для восстановления сульфоксида следует растворить его в уксусной кислоте, прибавить цинковую иыль и смесь нагреть. Сульфид выделяется при прибавлении воды к фильтрату . Некоторые нитрооксифенилсульфоксиды гладко восстанавливаются в сульфиды при нагревании в.запаянной трубке до 100° с спиртовым раствором хлористого водорода. Этот способ может, повидимому, иметь лишь ограниченное применение, так как некоторые сульфоксиды, например бензилсульфоксид, в этих условиях разлагаются [c.515]

Кроме того, процессы окисления, хроматографического разделения окисленных нефтепродуктов, а также восстановления сульфоксидов и сульфонов требует больших затрат реактивов и времени. Тем не менее, этот метод является несомненным шагом вперед в исследовании сернистых соединен нефти. В настоящее время метод постояннс совершенствуется и используете в ряде схем комплексного изучения состава нв-углвводородных компонентов 50,9fl. [c.15]

В средних дистиллятах большинства исследованных сернистых нео-тей Союза более половины серы приходится на долю сульфидов [1—6. Нами предложен вариант выделения суммы сульфидов из нефтепродуктов, включающий получение сернистоароматических концентратов хроматографией на силикагеле, окисление концентратов в мягких условиях перекисью водорода в среде уксусной кислоты, хроматографическое выделение сульфоксидов и восстановление сульфоксидов в исходные сульфиды. Он разработан на примере сернистоароматических концентратов, выделенных из [c.390]

Аминоэтиленовая кислота далее гидратируется или гидролизуется, а сульфеновая — превращается в тиолсульфинат, который диспро-порционируется, давая тиолсульфонат и дисульфид. Имеет место также реакция Пуммерера, восстановление сульфоксида в сульфид и другие вторичные реакции. Диметилсульфоксид при действии хлористого водорода превращается в метантиолсульфонат [2]. [c.163]

Препаративные методы восстановления сульфоксидов различного строения до сульфидов — действие иодистого калия в солянокисло-уксуснокислой среде и действие алюмогидрида лития в эфирно-бензольном растворе, разработаны нами [97]. Недавно было предложено восстанавливать ароматические сульфоксиды трифе-нилфосфином в четыреххлористом углероде [100], реакция идет с удовлетворительными выходами. Предполагают, что реакция протекает через образование промежуточных илидов [c.173]

В последние годы подробно изучалось восстановление сульфоксидов иодистоводородной кислотой, эта реакция используется как качественная реакция на сульфоксиды [97] и имеет ограниченное применение для количественного определения сульфоксидной группы 1101, 102] (см. главу 1, стр. 31). [c.173]

В рацемизации, катализируемой уксусным ангидридом, первоначально образующаяся ацетоксисульфониевая соль (40 X = ОАс) превращается далее в энантиомер по механизму, аналогичному описанному выше для реакции с галогеноводородами [54]. Эти представления подтверждены детальными исследованиями рацемизации диарилсульфоксидов, меченных 0. Было показано, что скорость рацемизации вдвое выше скорости обмена кислорода [54]. С. помощью метки было также доказано, что в реакции может участвовать в качестве содействующей группы гидроксил, расположенный подходящим образом, как, например в (42) [55]. Подобная группа также увеличивает скорость катализируемого Н1 восстановления сульфоксидов (42) [55,б,в] и (43) [56] в соответствующие сульфиды. [c.266]

Среди других реагентов, которые используют для восстановления сульфоксидов, следует отметить трифенилфосфин в кипящем ССЬ, трихлорсилан, гексахлордисилан, пентакарбонилжеле-30, бисульфит натрия, СоСЬ—NaBH4 и каталитические количества Н1, Сравнительные достоинства этих методов рассмотрены в работах [57, 60]. Утверждают [61], что отличные результаты были получены при восстановлении На в присутствии Рё/С в этаноле при 80—90 С в течение 3—4 дней. К.ак сообщают, ди-н-бу-тил- и дифенилсульфоксиды восстанавливаются при этом с выходами соответственно 99 и 90%. В случае 4-оксотиан-1-оксида [c.267]

Восстановление сульфоксидов возможно также через стадию первоначального образования алкоксисульфониевой соли (47) (уравнение 19) с дальнейшим восстановлением ее с помощью NaBH4 [63] или более мягким и селективным восстановителем NaBHg N [63]. Общий выход весьма высок. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология