Электрокапиллярность термодинамика

В основе этого метода лежит вытекающее из термодинамики поверхностных явлений уравнение электрокапиллярности [c.17]

В монографии, являющейся совместным трудом советских и зарубежных ученых, приведены всеобъемлющие сведения о современном состоянии теории капиллярности, этапы ее развития, а также последние достижения в области термодинамики и статистической теории поверхностных явлений, теории электрокапиллярности и электрокинетических явлений, поверхностных явлений в твердых телах. Освещены некоторые практические аспекты, необходимые для проведения эксперимента. [c.8]

Как величина термодинамическая, расклинивающее давление может быть связано с другими термодинамическими параметрами, и относящиеся к этой области соотношения образуют термодинамику тонких пленок как особый раздел теории капиллярности. Разработка этого раздела содержится в целом ряде работ (см., например, [51—61]). Последовательное изложение термодинамики тонких пленок дано в монографии [20, стр- 259—310]. Термодинамика тонких пленок нашла важное приложение в теориях электрокапиллярности [591, адсорбции [60—64] и хроматографии [65]. [c.30]

Термодинамика поверхностных явлений на электродах, или, иначе, термодинамическая теория электрокапиллярности, рассматривает зависимость обратимой поверхностной работы а (равной поверхностному натяжению в случае жидких металлов) [c.215]

В работе [68] Русанов вывел уравнения электрокапиллярности для системы, содержащей две фазы, которые разделены тонкой пленкой, непроницаемой для всех компонентов фаз, а также для случая образования тонкой пленки между двумя идеально поляризуемыми электродами. Эта работа позволила связать термодинамику тонких пленок и термодинамику электрокапиллярных явлений. [c.220]

На примере развития теории электрокапиллярности мы еще раз убеждаемся в разнообразии вопросов термодинамики поверхностных явлений, которые могут быть решены на основе адсорбционного уравнения Гиббса. [c.239]

Термодинамика тонких пленок нашла важное приложение в теориях электрокапиллярности, адсорбции и хроматографии. [c.590]

А. Термодинамика электрокапиллярного эффекта [c.179]

Обзор этих методов опубликован Дамаскиным [204]. Их общие принципы хорошо известны [21, 225, 226], а термодинамическая обработка результатов для ртутных электродов подробно рассмотрена в оригинальных работах [227], книгах [228, 229] и обзорах [2, 123]. В общем случае емкостный метод может дать более точную информацию о и Г, чем метод измерения поверхностного натяжения с применением гиббсовской термодинамики поверхностных фаз. Причина состоит в том, что здесь используется дифференцирование, а не интегрирование. Однако требуется знать координаты электрокапиллярного максимума при каждой концентрации. Их приходится находить электрокапиллярными методами или измерением периода капания либо [c.491]

Полученное уравнение описывает зависимость поверхностного натяжения и э.д. с. системы, включающей в себя идеально поляризуемый электрод, от температуры, давления и состава фаз, образующих идеально поляризуемый электрод. При рассмотрении плоских поверхностей разрыва это уравнение может быть положено в основу термодинамики электрокапиллярных явлений. [c.243]

Полученное уравнение характеризует зависимость между поверхностным натяжением, э. д. с., температурой, давлениями и составами обеих фаз идеально поляризуемого электрода. Оно является обобщением уравнения (ХП.9) на случай искривленной поверхности и может быть положено в основу термодинамики электрокапиллярных явлений при наличии искривленной поверхности электрода. Величина радиуса кривизны может быть легко введена в это уравнение при помощи соотношения (VII. 15). [c.246]

Электрокапиллярные свойства различных металлов, за исключением ртути, исследовались не систематически, и для них имеются только разрозненные данные. Фрум-кин и сотр. [45] измерили электрокапиллярные кривые на амальгамах таллия и кадмия — менее инертных металлов, чем ртуть. Общий эффект введения этих металлов в ртуть сводится к сдвигу максимума кривой вправо. Термодинамика адсорбции растворенного металла на поверхности раздела рассмотрена в работе Кёнига [30]. Электрокапиллярные кривые для жидкого таллия аналогичны электрокапиллярным кривым для ртути, и опять максимумы на этих кривых сдвинуты вправо. Эта и другие системы, включая расплавы солей, подробно обсуждаются в книге Делахея [15]. В недавно опубликованной работе [46] исследуется адсорбция на поверхности раздела Hg (1п) — раствор электролита. [c.187]

Здесь скачок потенциала А% измеряется от потенциала электрокапиллярного максимума 7шах t s, До соответственно число молекул в единице объема, электронная поляризуемо сть и дипольный момент молекул растворителя, контактирующего с жидким металлом, пв — показатель преломления растворителя). Таким образом, из обобщенного уравнения первого и второго начал термодинамики (записанного с учетом механической работы и работы поляризации поверхностного слоя) следует уравнение зависимости поверхностного натяжения жидкого металла от потенциала через молекулярные параметры контактирующей с ним среды в виде канонического уравнения параболы. [c.261]

В заключение отметим, что объединенное уравнение первого и второго законов термодинамики, дополненное электростатической работой, вызванной поляризацией поверхностного слоя двух контактирующих жидких фаз, позволяет построить молекулярную термодинамику поверхностных явлений получить обобщенное уравнение электрокапиллярности (см. (11.38), следствия из которого дают возможность определить поверхно стный скачок потенциала на границе жидко сть-газ (11.49), (11.50), жидкостной потенциал (11.61), уравнение электрокапиллярности [c.268]

В заключение отметим, что объединенное уравнение первого и второго законов термодинамики, дополненное электростатической работой, вызванной поляризацией поверхностного слоя двух контактирующих жидких фаз, позволяет построить молекулярную термодинамику поверхностных явлений получить обобщенное уравнение электрокапиллярности (см. (1.14), следствия из которого дают возможность определить поверхностный скачок потенциала на границе жидкость - газ (1.25, 1.26), жидкостной потенциал (1.37), уравнение эл ектр окапил лярно сти (1.43), выражение для величины дифференциальной емкости двойного электрического слоя границы металл - раствор (1.46), смещение потенциала электрокапиллярного максимума (1.53) и многое другое. Все эти соотношения непротиворечиво описывают зависимость поверхностных натяжения и заряда, емкости двойного слоя, скачка потенциала на межфазной границе от таких индивидуальных параметров жидкости, как поляризуемость, дипольный момент, показатель преломления, количество молекул в единице объема, которые ранее или вовсе не учитывались или им придавали второстепенную роль. Эвристическая ценность данного исследования на этом не исчерпывается, поскольку приведенные соотношения открывают широкую перспективу для дальнейших исследований межфазных процессов. [c.30]

С целью подтверждения всех рассмотренных выше предположений необходимо было создать более или менее ясную модель структуры двойного слоя для случая концентрированных растворов. Такая модель должна была основываться на количественных результатах по исследованию возможного распределения концентрации ионов в пограничном слое. Имеющиеся в литературе [7 ] данные по коэффициентам активности для концентрированных растворов многих солей позволили применить для изучения этих систем метод электрокапиллярных кривых. Результаты, полученные этим методом для КаС104, ЫЫОз, NH NOз, КР и СзР, составляют содержание следующей серии наших работ [24—27 ] по термодинамике двойного слоя. (Во всех случаях, где это было необходимо, данные электрокапиллярного метода сопоставляются с данными емкостного метода.) Из этих данных были рассчитаны зависимости гиббсовских (избыточных) адсорбций анионов и катионов, определены области зарядов и концентраций, при которых эти адсорбции могли быть положительными или отрицательными. Для различных зарядов были определены формы изотерм адсорбции анионов. В области е<0 при отрицательной адсорбции разность между общей адсорбцией анионов, определяемой по уравнению Гиббса (см. ниже), и электростатической адсорбцией в диффузном слое определяет убыль анионов (точнее, электролита) из двойного слоя в объем раствора за счет разности энергии сольватации ионов в двойном слое и в глубине раствора. Эта величина Г —Г (где Г —общая адсорбция аниона, — электростатическая адсорбция в диффузном слое) оказывается связанной с толщиной б прослойки растворителя на границе раздела двух фаз [c.18]

Термодинамика даёт несколько общих соотношений между поверхностным натяжением, приложенным потенциалом и концентрацией. Наиболее известное из них сводится к тому, что наклон электрокапиллярной кривой дч1дП, рарен количеству электричества на поверхности ртути, приходящемуся на единицу площади границы раздела [c.442]

Осн. работы относятся к электрохимической кинетике. Изучал электродную поляризацию в расплавленных солях, природу р-ров металлов в соляных расплавах, разработал методику эксперим. исследования расплавленных солей. Исследовал электрокапиллярные явления в расплавленных солях на различных металлах. Измерил контактные разности потенциалов меж/jy различными жидкими металлами. Сопоставил потенциалы нулевого заряда с работами выхода электронов, что сыграло существенную роль в создании теории возникновения электродных потегщиа-лов. Изучал технол. процессы получения магния и алюминия. Исследовал термодинамику гальванических элем, с ТВ. электролитами, поляризацию электродов. Создал ряд технол. схем произ-ва. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология