Поляризация поверхностная

В. В. Стендером (ДХТИ) и Б. П. Юрьевым (ЛПИ) показа- о, что кобальт при совместном осаждении с цинком образует двухфазный осадок (а не твердый раствор). В. В. Стендер объясняет это высоким перенапряжением выделения кобальта а цинке. Кристаллики кобальта в силу малого перенапряжения на нем водорода становятся очагами интенсивного выделения водорода и растворения цинка вокруг кристалликов кобальта. Это растворение начинается в порах осадка, где наблюдается иаи-меньшая поляризация, Поверхностно активные вещества, адсорбируясь на кристалликах кобальта, увеличивают перенапряжение выделения водорода, затормаживая растворения цинка. [c.449]

Резиновые прокладки перед приклейкой подвергаются специальной обработке, обеспечивающей поляризацию поверхностного слоя. [c.96]

При поляризации поверхностная концентрация промежуточных частиц [М+]з отличается от их исходной равновесной концентрации [М+]р, определяемой уравнением Нернста [47,. 48]. Поэтому наряду с дальнейшим электрохимическим окислением промежуточных НВЧ на электроде будет происходить их диффузия в объем раствора (или в обратном направлении, если при поляризации поверхностная концентрация ионов М+ окажется ниже объемной). В результате токи 1 и 2, проходящие, соответственно, через стадии А) и Б) не будут совпадать. Кроме того постепенное изменение концентрации НВЧ в объеме раствора [М+]о должно приводить к изменению величины диффузионного потока НВЧ во времени, и следовательно, суммарный электродный процесс не будет протекать стационарно. Так, например, при постоянном потенциале будет происходить изменение во времени суммарного тока. В результате несовпадения скорости образования промежуточных НВЧ (га1-Нг к2) и скорости их потребления (гк1 + 1а2 + г сг) поверхностная концентрация НВЧ меняется во времени согласно уравнению [49] [c.72]

Таким образом по мере возрастания катодной поляризации поверхностное натяжение сначала растет, переходит через максимум и затем снова начинает падать. [c.457]

Для расплавленных солей в понятие сольватация ионов , очевидно, нужно вложить иной физический смысл, чем для водных растворов. В расплавленных солях сольватация ионов, т. е. образование вокруг них оболочек из молекул растворителя, отсутствует. Поэтому в данном случае слагаемое АЕ будет определяться такими факторами, как взаимная поляризация поверхностного слоя ионов металла и анионов расплавленной соли, природа анионов расплавленной соли, а также возможность образования в солевой фазе новых комплексных ионов. Определенное влияние на величину АЕ будет оказывать, очевидно, также и температура. [c.157]

При адсорбции полярных молекул на активной поверхности минеральных частиц возникает ориентированный полимолекулярный слой, ориентация диполей в котором приводит к появлению межфазового скачка потенциала. Поэтому растворение частиц цемента, сопровождаемое интенсивными диффузионными потоками, образование пленочных гелей и выделение новообразований происходит в условиях электрической поляризации поверхностных жидких слоев. [c.87]

При саморазряде полностью заряженного окисно-никелевого электрода проходят две сопряженные реакции восстановление активной массы и выделение кислорода. Саморазряд частично заряженного окисно-никелевого электрода в отличие от полностью заряженного изучен недостаточно полно. В то же время математическое описание изменения потенциала после выключения тока на окисно-марганцевом электроде позволило определить численное значение коэ( >фициента диффузии протонов в нем [1, 2]. Рост потенциала после выключения катодного тока так же, как и для окисно-никелевого электрода [3, 4], был объяснен выравниванием концентрационного градиента, возникшего при катодной поляризации. Согласно же работе [5], такой подъем потенциала окисно-никелевого электрода связан с окислением глубоко восстановленной во время катодной поляризации поверхностной фазы объемной. Интересно проверить эти предположения, используя гладкие окисно-никеле-вые пленки. [c.38]

Образование на электроде в процессе анодной поляризации поверхностных окислов в значительной мере определяет как механизм процесса электрохимического выделения кислорода, так и закономерности течения реакций анодного окисления других ионов и молекул. Вместе с тем, данные о характере и свойствах кислородных соединений и связь этих свойств с потенциалом особенно важны при установлении механизма воздействия света на анодные окислительные процессы. [c.386]

В отсутствие поляризации поверхностная проводимость в постоянном поле будет оказывать влияние только на мнимую часть диэлектрической проницаемости 8"(со), вызывая ее быстрый рост с понижением частоты (рис. 7.5). Экспериментально установлено, что этот рост пропорционален со- , где 0предмет обсуждения данной книги, приэлектродная поляризация безусловно имеет место. Это означает, что в цепи, эквивалентной реальной схеме, электродный импеданс 2эл последовательно соединен с параллельными друг другу емкостью и проводимостью. Действительные проницаемости е/ и е/, измеряемые экспериментально, описываются следующим уравнением [58] [c.289]

Отражение условий межфазвого равновесия с помощью диаграмм связи, в силу специфики физико-химических явлений, происходящих на границе раздела фаз, последняя может быть выделена в отдельную фазу — Е-фазу. Важнейшими физико-химическими особенностями, характерными для Е-фазы, являются закономерности, определяющие условия равновесия на границе раздела фаз, особенности энергетического состояния, проявляющиеся в межфазном поверхностном натяжении, анизотропных напряжениях, электрической и магнитной поляризации поверхностного вещества, значительные перепады концентрации в пленках со стороны каждой из фаз наличие межфазных переходных потоков массы, энергии, импульса и т. д. [c.143]

Выше мы указывали на поляризацию диэлектрических сред под действием внешнего электрического поля. Применительно к горным породам такое поле возникает из-за электрических процессов, протекающих в околоземном пространстве, прн грозовых разрядах из тучи в землю, а также диффузионных токов. В результате такой поляризации поверхностная плотность зарядов достигает 7-10 Кл/м-. При понижении температуры захваченные кристаллической рещеткой диполи, квазпдиполи и заряженные частицы закрепляются в ловушках, внедряются в структуру диэлектрической среды. Образовавшийся остаточный заряд спадает очень медленно, создавая эффект памяти , длительность которого зависит от температуры. Например, поляризованные керамические диэлектрики в течение пяти лет практически не изменяют своего электрического поля. Через десять лет напряженность поля спадает меньше, чем наполовину, и на поверхностях поровых каналов составляет более 10= В/м. Теоретически поляризация диэлектриков пз керамики, стекол и ситаллов сохраняется миллионы лет. [c.134]

Введение поверхностно-активных веществ и коллоидов в электролит резко изменяет характер электрокристаллизации металла. Адсорбируясь на поверхности катода, поверхностноактивные вещества создают затруднения для проникновения разряжающих ионов металла, повышая энергию активации. Это приводит к значительному увеличению поляризации и, как следствие, к образованию мелкокристаллической структуры. Такие металлы, как олово, свинец, кадмий, которые при выделении на катоде из растворов их простых солей образуют игольчатые, не связанные между собой отдельные кристаллы, в присутствии повархностно-активных веществ образуют компактные плотные слои металла, обладающие высокими антикоррозионными защитными свойствами. В ряде случаев даже при не очень значительном увеличении поляризации поверхностно-активные вещества способствуют формированию мелкокристаллической структуры. [c.365]

Трактовка параметра порядка т] (х) как состояния поляризации слоев воды Р (х) получила дальнейшее развитие в последующей работе Грина и Марчелия [159], а затем в работах Рукенштейна и Шайби [160. Последние учли, в частности, зависимость поляризации поверхностного слоя молекул воды от толщины прослойки, использовав для этого аппарат теории электростатики и уравнение Клаузиуса—Мосотти. Для малых толщин прослоек зависимость П (А) имеет сложный вид, но для больших толщин (А Z) также может быть аппроксимирована экспонентой (VII.13) с характеристической длиной [c.227]

На тантале и ниобии при анодной поляризации поверхностный окисный слой образуется очень быстро и, при постоянном значении напряжения на ячейке, плотность тока падает до асимптотической кривой, а потенциал анода возрастает, как это показано на рис. 1У-17. При этом разряд хлора не наблюдается [130]. При анодной поляризации с постоянной плотностью тока скорость образования окисной пленки и соответственно рост анодного потенциала тем больше, чен вытпе плотность поляризующего тока. [c.129]

Здесь скачок потенциала А% измеряется от потенциала электрокапиллярного максимума 7шах t s, До соответственно число молекул в единице объема, электронная поляризуемо сть и дипольный момент молекул растворителя, контактирующего с жидким металлом, пв — показатель преломления растворителя). Таким образом, из обобщенного уравнения первого и второго начал термодинамики (записанного с учетом механической работы и работы поляризации поверхностного слоя) следует уравнение зависимости поверхностного натяжения жидкого металла от потенциала через молекулярные параметры контактирующей с ним среды в виде канонического уравнения параболы. [c.261]

В заключение отметим, что объединенное уравнение первого и второго законов термодинамики, дополненное электростатической работой, вызванной поляризацией поверхностного слоя двух контактирующих жидких фаз, позволяет построить молекулярную термодинамику поверхностных явлений получить обобщенное уравнение электрокапиллярности (см. (11.38), следствия из которого дают возможность определить поверхно стный скачок потенциала на границе жидко сть-газ (11.49), (11.50), жидкостной потенциал (11.61), уравнение электрокапиллярности [c.268]

В заключение отметим, что объединенное уравнение первого и второго законов термодинамики, дополненное электростатической работой, вызванной поляризацией поверхностного слоя двух контактирующих жидких фаз, позволяет построить молекулярную термодинамику поверхностных явлений получить обобщенное уравнение электрокапиллярности (см. (1.14), следствия из которого дают возможность определить поверхностный скачок потенциала на границе жидкость - газ (1.25, 1.26), жидкостной потенциал (1.37), уравнение эл ектр окапил лярно сти (1.43), выражение для величины дифференциальной емкости двойного электрического слоя границы металл - раствор (1.46), смещение потенциала электрокапиллярного максимума (1.53) и многое другое. Все эти соотношения непротиворечиво описывают зависимость поверхностных натяжения и заряда, емкости двойного слоя, скачка потенциала на межфазной границе от таких индивидуальных параметров жидкости, как поляризуемость, дипольный момент, показатель преломления, количество молекул в единице объема, которые ранее или вовсе не учитывались или им придавали второстепенную роль. Эвристическая ценность данного исследования на этом не исчерпывается, поскольку приведенные соотношения открывают широкую перспективу для дальнейших исследований межфазных процессов. [c.30]

Метод основан на явлении фотоэлектрической поляризации поверхностного окисла, наблюдаемом при освещении фотоэлектри" чески активным светом окисленного электрода в растворе, включен" ного в режиме фото-э.д.с. При освещении окисла в собственной области оптического поглощения возникающие неравновесные электроны и дырки могут быть пространственно разделены в пределах поверхностной окисной фазы таким образом, что на одной из границ раздела фаз обнаруживается избыток неравновесных отрицательных зарядов, а на другой — избыток положительных зарядов. Возникающая в результате этого стационарная э.д.с. фотоэлектрической поляризации (фэп) может быть измерена при подключении к исследуемому и вспомогательному электродам, г Разделение зарядов может быть реализовано как за счет неравномерной диффузии неравновесных электронов и дырок, если й [c.36]

В работе [47] обоснован гидридный механизм взаимодействия металлов с водой и другими водородсодержащими соединениями, согласно которому на первой стадии реакции после ориентации адсорбированных молекул на поверхности металла и взаимной поляризации поверхностных молекулярных и атомных слоев происходит перераспределение электронов всей системы и образование новых химических связей. Так, при адсорбции воды на свежеобразованной металлической поверхности образуются два новых типа поверхностных химических соединений - гидрид и гидроксид, а в случае адсорбции аммиака - гидрид и амид. Эти поверхностные соединения были идентифицированы ИК-спектро-скопически после адсорбции воды или аммиака на свежеобразованной поверхносш ряда металлов [41, 47]. [c.70]

Как показало исследование Ф. Дениса и Г. Лейдхейсера [31], посвященное изучению влияния большого числа различных органических соединений на рост кристаллов никеля в процессе электроосаждения, добавки, слабо влияющие на катодную поляризацию, не влияют на размер зерна (который остается >10 2 мм) и преимущественную ориентацию кристаллов ([100]). При среднем влиянии на катодную поляризацию поверхностно-активные вещества вызывают уменьшение размера зерна (<10 мм), но не влияют на ориентацию. Значительное увеличение катодной поляризации органическими добавками сопровождается уменьшением размера зерна, изменением преимущественной ориентации и даже образованием неориентированных осадков. [c.119]

По данным фазового анализа, на поверхности стали 45 в случае положительной поляризации формируется диффузионный слой, состоящий из 8-карбонитрида и Рез04. При отрицательной поляризации поверхностный слой состоит из РедЫ и Ред04. [c.167]

При нагревании гетерозаряженного электрета между двумя плотно прижатыми электродами, закороченными через пикоамперметр, можно наблюдать ток разряда, направление которого соответствует направлению поляризации. Поверхностная плотность зарядов при этом уменьшается. Эксперименты, проведенные авторами работ 88, 89], показали, что при нагревании электрета, обладающего низким или нулевым зарядом (ср = Р), величина а проходит через максимум. Поскольку нагревание вызывает спад гетерозаряда, Ор становится ббльше Р, аэфф приобретает знак гомозаряда (см. рис. 36, кривая 3). [c.60]

Нам представляется, что более удобно характеризовать поляризацию поверхностного слоя с помощью поверхностного потенциала. Правда, в этом случае поверхностная ориентация учитывается ыенее детально, поскольку разные типы ориентации могут приводить к одному значению электрического потенциала. Но зато электрический поверхностный потенциал монет харак1 еризовать ие только ориентацию диполей, но и образовгние ионного двойного [c.204]