Полимеризация метод с подпиткой

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

Л -Винилпирролидон при дисперсионной полимеризации в алифатических углеводородах ведет себя аналогично метилметакрилату. Для стабилизации диспергированного полимера могут использоваться как предварительно полученные привитые стабилизаторы, так и их предшественники. При низких начальных концентрациях мономера можно использовать одностадийный метод получения, но выше концентрации 20% для контроля за размером частиц необходимо работать по методу с подпиткой, так как мономер является хорошим растворителем собственного полимера. В качестве разбавителей можно применять только алифатические углеводороды, поскольку полимер растворим в большинстве органических жидкостей за исключением некоторых сложных эфиров. [c.239]

Как и в случае эмульсионной полимеризации, на качество дисперсии может отрицательно влиять способ подпитки мономером, хотя, в отличие от эмульсионной полимеризации, мономер полностью растворим в непрерывной фазе. Обычно процесс проводят при рециркуляции разбавителя и рекомендуют смешивать дополнительно вводимый мономер с возвратным охлажденным дистиллятом. Возможны также непрерывные методы получения. Этот метод позволяет очень хорошо контролировать размер частиц и при правильно выбранном диспергаторе и его распределении между двумя стадиями можно легко получить дисперсии с частицами одного размера, гораздо легче, чем при эмульсионной полимеризации. Подобно этому, используя соответствующие способы регулирования, можно получить частички различных размеров, способные к более эффективной упаковке, что позволяет готовить дисперсии с высоким сухим остатком, вплоть до 85% (объемн.) [58, 59]. [c.66]

Наиболее удобно привитые сополимеры-стабилизаторы получать, прибавляя за 1—3 ч смесь растворимого компонента (макромономера), якорного мономера и инициатора к кипящему сложио-эфирному растворителю, поддерживая нагревание реакционной смеси до завершения полимеризации. Такой способ введения реагентов способствует образованию сополимера однородного состава, так что выход эффективного стабилизатора оптимизируется. Этот метод полимеризации с подпиткой дает гребневидные стабилизаторы с относительно низкой молекулярной массой, обычно в пределах М , = 20 000—35 ООО Л = 6 ООО—15 ООО (определено методом гель-проникающей хроматографии 1921). [c.118]

При полимеризации по третьему методу процесс начинается в той части реакционной массы, которая вводится в реактор первоначально. Период образования частиц заканчивается перед или сразу лосле начала введения эмульсии мономера. В противоположность Бторо му методу в это время присутствует не весь эмульгатор (он вводится постепенно вместе с мономером). В этих опытах, так же как и при полимеризации по второ му методу, устанавливается постоянная скорость. В случае МА скорость полимеризации также равна скорости введения эмульсии мономера, в случае же стирола скорость в широком диапазоне постоянна и не зависит от скорости подпитки. Это различие объяснено высокой скоростью полимеризации МА, в результате чего в опытах с ним не достигалось значение концентрации -мономера, соответствующее насыщению, тогда как в случае стирола оно достигается уже при небольшой скорости подпитки. [c.211]

Разработаны два основных типа методик для дисперсионной полимеризации в органических разбавителях. В одностадийном ( однозагрузочном ) методе используют гомогенный исходный раствор реагентов в органической жидкости, а полимеризация завершается в одну стадию. По методу же с подпиткой однозагрузочно вначале получают полимерную дисперсию ( затравку ) с низким содержанием твердых веществ, а полимеризацию, обычно непрерывную, далее ведут путем прибавления реагентов к продукту стадии затравки. [c.228]

Как и в случае метилметакрилата, дисперсионную полимеризацию винилацетата можно вести либо одностадийным методом, при котором все реагенты загружаются в начале процесса, либо методом с подпиткой, следующей за стадией затравки. В последнем случае опять-таки желательно разбавлять вводимую смесь реагентов возвратным потоком конденсата. В общем случае для обес- печения удовлетворительных скоростей полимеризации и нужной молекулярной массы полимера используют алифатические углеводородные разбавители с температурой кипения в интервале 50—70 °С и низкотемпературный инициатор, такой, как изопро-пилпероксидикарбонат. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология