Компоненты эмульсий мономеры

При полимеризации в эмульсиях мономер, водорастворимый инициатор, стабилизатор и другие добавки распределяются при интенсивном перемешивании в воде или водных растворах солей в присутствии эмульгатора, образуя эмульсию. Скорость процесса больше, чем при полимеризации в массе, а образовавшийся полимер имеет наиболее высокую молекулярную массу. Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов (pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера). Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания н другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.196]

Суспензионная (или гранульная) полимеризация также основана на получении эмульсии мономера в воде, но при этом капли крупнее (от 0,1 до 5 мм). Эти капли эмульсии стабилизируются непосредственно с помощью полимерных стабилизаторов (обычно растворимых в воде), а инициаторами реакции служат органические пероксиды, растворяющиеся в каплях мономера, где и происходит полимеризация. В результате образуются крупные гранулы в суспензии полимера в воде. Эти гранулы на несколько порядков больше по размерам, чем частицы полимера в ла-тексте, н оседают самопроизвольно без специальной коагуляции. Они легче отмываются от стабилизаторов и других примесей, и поэтому суспензионные полимеры являются более чистыми, чем эмульсионные. Закономерности суспензионной полимеризации близки к закономерностям полимеризации в массе мономера, но существенно облегчены теплоотвод и перемешивание компонентов системы. [c.84]

Эмульсионная полимеризация — это способ проведения полимеризации мономера обычно в водной среде, приводящий к образованию дисперсии полимера с частицами коллоидной степени дисперсности (размером от долей до нескольких единиц микрометров). Обязательными компонентами рецептуры эмульсионной полимеризации являются мономер (или несколько мономеров), вода, инициатор, чаще всего растворимый в воде, и эмульгатор. Эмульгаторами служат поверхностно-активные вещества (ПАВ), обеспечивающие стабильность как исходной эмульсии мономера в воде, так и образующейся дисперсии полимера. Вместо ПАВ или вместе с ним могут применяться защитные полимерные коллоиды, образующие вязкие водные растворы. [c.23]

Реакционные смеси, как правило, состоят из большого числа компонентов жидкого мономера (15—30% от массы всей смеси), воды (60—80%), эмульгатора, инициатора, растворимого в воде, и регуляторов pH среды, поверхностного натяжения, степени полимеризации и разветвленности полимера. Величина pH среды влияет на скорость полимеризации, а также на качество и выход образующегося полимера. Кроме того, на кинетику процесса и степень полимеризации будущего полимера влияют температура и время процесса, количество инициатора, количество и характер эмульгатора, а также скорость механического перемешивания и другие факторы. Получив полимер с нужными свойствами, добавляют кислоты или другие электролиты для разрушения эмульсии. [c.542]

Это достигается, в первую очередь, подбором таких компонентов эмульсии, которые бы обеспечивали полный переход обоих мономеров в органическую фазу. Известно, что количественной характеристикой равновесного (предельного) состояния такого перехода является коэффициент распределения вещества между фазами. [c.156]

Если же один из компонентов окислительно-восстановительной системы (например, Fe +) связан с функциональными группами макромолекулы целлюлозы и не может диффундировать в водный раствор или в эмульсию мономера, а концентрация второго компонента (НгО ) в реакционной среде недостаточна для того, чтобы в принятых условиях проведения реакции обеспечить начало роста материальной цепи в отсутствие ионов Fe +, то гомополимер практически не. образуется. Реакция радикальной полимеризации в этом случае может происходить только там, где находятся оба компонента окислительно-восстановительной системы, т. е. на набухшем целлюлозном волокне, на котором и осуществляется прививка синтетического полимера. Принципиально возможно использовать целлюлозное волокно, содержащее перекисные группы, с тем, чтобы в среде мономера находились ионы Fe однако этот вариант осуществить значительно сложнее., [c.478]

Свойства латексов зависят не только от рецептуры и режимов их получения, но в значительной степени от способа проведения процесса. До последних лет наиболее широко применяли периодический (одностадийный) метод, когда все реагирующие компоненты загружали в реактор одновременно. В астоящее время получают распространение непрерывный и полунепрерывный методы, при которых реагирующие компоненты добавляют по мере протекания реакции. Более полно изучен периодический метод -2°. В связи с тем что процесс протекает в этом случае в присутствии эмульсии мономера, он получил название эмульсионной полимеризации, хотя фактически полимеризация происходит в частицах более мелких, чем капли мономерной эмульсии, и правильнее такой процесс называть латексной полимеризацией. [c.8]

На рисунке показаны три различные ступени образования полимера (каучука) в частице (мицелле) эмульгатора. Позиция 1 представляет начальный период в частицу эмульгатора проник мономер, а также возбудитель и другие необходимые для полимеризации компоненты эмульсии (заштрихованы в клетку). Они проникают туда потому, что коллоидно растворяются в веществе эмульгатора. Позиция 2 показывает момент роста полимера внутри мономера возник кусочек полимера (заштрихован точками). Позиция 3 означает конечный момент в частице эмульгатора уже не осталось больше мономера, весь он превратился в полимер. Вытесненные полимером молекулы эмульгатора (мыла) находятся вне частицы. [c.238]

На рис. 85 показаны три различные ступени образования полимера (каучука) в частице (мицелле) эмульгатора. Схема / представляет начальный период в частицу эмульгатора проник мономер, а также возбудитель и другие необходимые для полимеризации компоненты эмульсии (заштрихованы в клетку). Они проникают туда потому, что коллоидно растворяются в веществе эмульгатора. [c.210]

Этот продукт содержит очень небольшое количество связанного Ре2+ (однако достаточное для прививки незначительного числа высокомолекулярных цепей синтетического полимера). При взаимодействии его с водным раствором или эмульсией мономера в присутствии минимального количества перекиси водорода, которого в отсутствие второго компонента окислительно-восстановительной системы (Ре +) недостаточно для инициирования реакции полимеризации и, следовательно, для образования гомополимера, происходит полимеризация мономера непосредственно на образующемся в этих условиях макрорадикале целлюлозы по схеме [c.401]

Эмульгаторы. Обязательным компонентом при эмульсионной полимеризации является эмульгатор, назначение которого состоит в увеличении устойчивости эмульсии мономеров в воде и стабилизации коллоидной дисперсии образующегося полимера. Изучение механизма эмульсионной полимеризации выявило большую роль эмульгаторов в процессах образования и дальнейшего роста макромолекул. Как правило, с увеличением концентрации эмульгатора в водной фазе скорость полимеризации существенно возрастает. [c.369]

Сополимеризация дивинила с нитрилом акриловой кислоты во многом сходна с процессом сополимеризации дивинила и стирола. В водной фазе, содержащей все водорастворимые компоненты, эмульгируют мономеры. Затем в эмульсию добавляют активатор, инициатор и регулятор. [c.146]

Кинетика полимеризации зависит от условий ее проведения. Если заранее определены оптимальные количества инициатора, эмульгатора и других компонентов и если в исходных продуктах отсутствуют вредные примеси, то процесс полимеризации протекает с постоянной скоростью без индукционного периода и в конце затухает вследствие уменьшения содержания мономера и израсходования инициатора полимеризации (рис. 2, кривая /). Это наиболее типичная кривая полимеризации в эмульсии. [c.152]

Непрерывный метод получения поливинилхлорида по существу не отличается от периодического. Различие заключается только в том, что компоненты реакционной среды водный раствор эмульгатора, инициатора и мономер — хлористый винил — подают в строго определенных соотношениях непрерывно в верхнюю часть реактора (высота примерно 8 м). Из реактора полимер снизу вытекает в виде устойчивой эмульсии. [c.124]

При получении некоторых типов полимерных дисперсий необходимо предварительно эмульгировать мономер, нерастворимый в непрерывной фазе. Стабилизация таких эмульсий типа масло/масло аналогична стабилизации полимерных дисперсий. Растворимый компонент стабилизатора действует по тем же самым общим принципам, так что для его выбора используют те [c.79]

Хорошо известно, что блок- и привитые сополимеры являются весьма эффективными стабилизаторами для эмульсий масло/масло [28—30]. Большинство описанных эмульгаторов представляло собой строго определенные блоксополимеры, полученные анионной сополимеризацией. Их использовали для эмульгирования одного растворителя в другом, раствора одного полимера в растворе другого и для улучшения взаимной совместимости двух полимеров. Для дисперсионной полимеризации существенна эмульсия жидкость/жидкость, в которой непрерывная фаза — это низкомолекулярная жидкость, а дисперсная фаза представляет собой вторую, несмешивающуюся жидкость с низкой вязкостью которая может быть, например, смесью мономеров или низко молекулярных реакционноспособных полимеров. Якорный ком понент стабилизатора должен быть нерастворим в непрерыв ной фазе точно так же, как для дисперсий твердых частиц в жидкой среде. Однако Никс и Осмонд показали, что есть дополнительное требование, суть которого в том, что для образования устойчивой дисперсии с малым размером частиц якорный компонент должен быть полностью растворим в дисперсной фазе или, по крайней мере, совместим с ней [3 ]. [c.80]

Описана полимеризация метилметакрилата, стирола, акрилонитрила, метилакрилата и др. мономеров под влиянием карбоновых к-т, их ангидридов или хлорангидридов в сочетании с третичными аминами, напр, диметиланилином. Полимеризация проводится при 30— 60° С в углеводородных средах или в водных эмульсиях. Полагают, что активный центр, инициирующий полимеризацию, образуется при распаде промежуточного соединения, возникающего при взаимодействии компонентов комплекса с переносом заряда) [c.427]

Мономеры и другие нерастворимые в воде компоненты составляют так называемую углеводородную фазу раствор водорастворимых веществ образует водную фазу. Смесь углеводородной и водной фаз, взятых в определенных соотнощениях, превращается в эмульсию и в таком виде полимеризуется в агрегатах, состоящих из последовательно соединенных трубопроводами полимеризаторов. Некоторые типы бутадиен-стирольных каучуков получают полимеризацией при 50° С, но большую часть — при температуре, не превышающей 5° С. [c.316]

Сополимеризацию бифункциональных компонентов проводят теми же методами, что и полимеризацию, а именно блочным методом, в эмульсиях или в растворителях. Соотношение реагирующих мономеров и метод полимеризации должны быть выбраны с учетом относительной активности каждого мономера, выраженной в соответствующих значениях констант сополимеризации и желаемого комплекса физико-механических и хи.мических свойств сополимера. [c.336]

Механические потери в латексных ВПС в широком интервале температур варьируют путем- регулирования степени молекулярного смешения. Например, используя набухающие друг в друге компоненты, можно уменьшить число структур в ядре и оболочке или даже достичь более полного смешения на молекулярном уровне. Для этого после окончания первой полимеризации в эмульсию добавляют растворитель для полимера. При набухании цепи первого компонента приобретают более рыхлые конформации, что облегчает проникновение второго мономера. [c.231]

Введение латексов (водных эмульсий полимера) в цементную смесь позволяет достичь как хорошего смешения полимерных частиц с цементным гелем, так и приемлемой степени гидратации [729, 969—971]. Таким путем удается избежать побочных реакций между мономером и компонентами цемента. Исследованы различные полимеры латексы сополимеров винилиденхлорида [237], бу-тадиен-стирольные сополимеры [237], акрилаты [969—971], эпоксидные смолы [900], а также дисперсии меламиновых смол [4]. Типичные механические свойства латексов приведены в табл. 11.2 [969—971]. [c.290]

СНг—СН(ОСНз)—]п. Атактич. аморфный П. э. (мол. м. 10 —10 )—вязкая жидк. плотн. 1,045 г/см Иц 1,4670 е 3,5, р 50 ГОм-м раств. в воде (выше 35°С выпадает в осадок), метаноле, толуоле, ацетоне, хлороформе требует стабилизации антиоксидантами. Получ. полимеризацией винилметилового эфира на кислом кат. в массе или р-ре. Пластификатор для клеев и лаков компонент клеев, липки лент и ярлыков стабилизатор эмульсий мономеров неионогенный коагулянт для латексов натурального и синт. каучуков чередующийся сополимер с малеиновым аигидридом — загуститель и суспендирующий агент в фармацевтич. пром-сти, защитный коллоид, пластификатор для типографских красок. [c.457]

Обязательными компонентами рецептуры ЭП кроме мономера, составляющего 30—60% (об.), являются дисперсионная среда (чаще всего вода), нни.циатор (обы чно раствори мый В- дисперсионной среде) и эмульгатор в количестве 1—5% (об.) от дисперсионной среды [1, с. 14 2, с. 107]. Эмульгаторами служат поверхностно-активные вещества (ПАВ), обеспечивающие стабильность исходной эмульсии мономера и образующейся дисперсии полимера. [c.9]

Hj—С(СНз)(СООС4Н9)—]п, термопласт мол. м. 100 000 и более плотн. 1,05 г/см (разм 20 С re 1,483, ударная вязкость 11,5 кДж/м раств. в собств. мономере и др. сложных эфирах, хлориров. и аром, углеводородах не раств. в воде. Устойчив в разбавл. к-тах и р-рах щелочей. Эластичен. Получ. радикальной полимеризацией я-бу-тилметакрилата в массе или суспензии. Примен. в произ-ве клеев, лаков (см. Полиакриловые лаки. Полиакриловые клеи) компонент эмульсий для аппретирования ткавей и кожи. [c.456]

Типичная технологич. линия непрерывного процесса Э. п. состоит из а) системы для подготовки и подачи компонентов эмульсии б) батарей полимеризаторов автоклавного типа, соединенных между собой тремя линиями (одной основной для подачи реакционной массы из одного в другой, второй — для обвода любого автоклава в случае аварийного отключения его, третьей — разгрузочной) в) системы для дегазации образующегося латекса (освобождения от непрореагировавших мономеров) г) системы для выделения полимера из латекса и его последующей обработки. Батарея полимеризаторов чаще всего состоит из 11—12 автоклавов с мешалками, рассчитанных на давление 1,2 Мн1м (12 кгс/см ). Объем автоклавов — от 12 до 40 л . [c.487]

Процесс эмульсионной поликонденсации протекает в органической фазе. Поэтому подбор компонентов эмульсии должен производиться с таким расчетом, чтобы коэффициенты распределения мономеров были достаточно велики и мономеры находились бы почти исключительно в органической фазе. Повышения /Ср можно добиться введением в эмульсию специальных вешеств — высалива-телей (соли и гидроксиды щелочных металлов—-Na l, NaOH), что особенно важно при поликонденсации водорастворимых мономеров. [c.36]

При эмульсионной полимеризации основными компонентами являются мономер, инициатор, дисперсионная среда и эмульгатор. Кроме того, вводят регуляторы pH, регуляторы поверхностного натяжения (уменьшаюицю размер капель в эмульсии) и регуляторы длины цепи (предохраняющие полимеризационные цепи от разветвления и способствующие образованию линейных полимеров). [c.212]

Вначале процесс полимеризации осуществлялся периодически при 50° С до дости-кения плотности эмульсии 1,07 г/сж и лишь после этого его переводили на непре-1ЫВНЫЙ. В автоклав добавляли столько компонентов эмульсии (растворов эмульг-ато- а, инициатора и жидкого винилхлорида), сколько собиралось эмульсии плотностью, 09 г/сж . Но после достижения плотности отбираемой эмульсии значения 1,10 г/сл1 агрузку компонентов в автоклав емкостью 12,5 м доводили до максимального зна- сния 240 л/ч винилхлорида, 400 л ч раствора эмульгатора и 24 л/ч раствора ини- иатора. Превращение винилхлорида в полимер заканчивалось на 87—88%, поэтому 1ыло необходимо удалять пз эмульсии непрореагировавший мономер. [c.219]

Вначале процесс полимеризации осуществлялся периодически при 50° С до достижения нлотности эмульсин 1,07 г см и лингь после этого его переводили на непрерывный. В автоклав добавляли столько компонентов эмульсии (растворов эмульгатора, инициатора и жидкого винилхлорида), сколько собиралось эмульспи плотностью 1,09 г см . Но после достижения плотности отбираемой эмульсии значения 1,10 г см загрузку компонентов в автоклав емкостью 12,5 доводили до максимальпого значения 240 л ч винилхлорида, 400 л ч раствора эмульгатора и 24 л1ч раствора инициатора. Превращение винилхлорида в полимер закапчивалось на 87—88%, поэтому было необходимо удалять из эмульсии непрореагировавший мономер. [c.217]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

Реакция сополимеризации проводится в реакторе /, частично заполненном реакционной массой. Температура полимеризации обычно 20—40 °С, давление 0,3—0,6 МПа. В реактор поступает растворитель, мономеры, компоненты каталитического комплекса, а также циркулирующая газожидкостная смесь. Газовая фаза, содержащая этилен, пропилен, регулятор молекулярной массы и растворитель в количествах, определяемых динамическим равновесием между газом и жидкостью в реакторе, непрерывно выводится из аппарата и подается в конденсатор 2, где происходит ее охлаждение и частичная конденсация. Раствор полимера из реактора поступает в смеситель <3 для разрушения каталитического комплекса и смешения с водой. Иногда этой операции предшествует отдувка незаполимеризовавшегося этилена за счет снижения давления. Из смесителя < эмульсия раствор полимера — вода переводится в отстойник 4 для разделения водного и углеводородного слоев. Водный слой, содержащий продукты разрушения катализатора, подается на очистку, а частично после смешения со све- [c.306]

ВОДОЭМУЛЬСИбННЫЕ КРАСКИ (воднодисперсионные краски, латексные краски, эмульсионные краски), суспензии пигментов и наполнителей в водных дисперсиях (латексах) пленкообразователей. Водные эмульсии последних получают гл. обр. эмульсионной полимеризацией соответствующих мономеров (синтетич. латексы), а также диспергированием пленкообразователей в воде (т. наз. искусств, латексы). В состав В. к. входят обычно 10-15 компонентов, в т.ч. (% по массе) 40-60%-ная водная дисперсия пленко-образователя 35-40 Пигменты и наполнители 30-37 пластификатор 0-7 функциональные добавки 2-6. Содержание в В. к. сухого остатка 50-60%. [c.406]

С.к. используют для получения о1ггадецилового спирта и октадещшамина при нефелометрич. определении Са, Mg, Li в качестве жидкой фазы [на кизельгуре, обработанном (СНз)281С12] в распределит. ГЖХ для разделения смеси жирных к-т при полировании метал 10в в фармацевтич. и косметич. пром-сти (компонент кремов и мазей) как мягчитель резиновых изделий. Эфиры С. к. применяют в качестве компонентов клеящих паст, антиоксидантов, эмульсий для обработки текстиля и кожи, мономеров для пластиков, стабилизаторов пищ. продуктов. [c.421]

В большинстве случаев випильной полимеризации, проводимой в органической среде, мономер обычно полностью растворим в реакционной среде и проблема эмульгирования мономера до начала полимеризации не возникает. Однако иная ситуация возникает при поликонденсации с участием таких реагентов, как гликоли, дикислоты или соли диаминов, которые нерастворимы в углеводородной среде (см. стр. 246). В этом случае для получения исходной эмульсии применяют блок- и привитые стабилизаторы, подобранные на основании приведенных выше правил. При этом желательно, чтобы в ходе поликонденсации стабилизатор также обеспечивал устойчивость полимерной дисперсии [8]. Так как природа дисперсной фазы изменяется в ходе процесса, то мало вероятно, чтобы стабилизатор мог полностью сохранить свою эффективность, если только какие-то функциональные группы якорного компонента не принимают участия в реакции, хотя бы в ограниченной степени. Этим способом стабилизатор химически связывается с поверхностью частиц и сохраняет эффективность. Процессы такого типа рассматриваются детально в следующем разделе. [c.81]

Поскольку процессы окисления компонентов топлив сложны и многостадийны, их изучение представляет значительные трудности. Развитие процессов окисления сопряжено с образованием в топливе выпадающих из раствора жидкой (смолы) и твердой (осадки) фаз. Менее глубокие процессы могут ограничиваться образованием кислородсодержащих мономеров, достаточно хорошо растворяющихся в углеводородной среде топлива. Важен и состав продуктов окисления. Среди них могут быть коррозионноагрессивные соединения (кислоты, особенно низкомолекулярные), нейтральные или да>г пассивирующие, образующие на поверхности металлов защитные пленки. После достижения известной концентрации растворимые в топливе кислородные соединения будут способствовать образованию с водой прочных, неразрушаю-щихся в течение длительного времени эмульсий. Большинство этих явлений приведет в условиях эксплуатации топлив к большим или меньшим нарушениям в работе двигателя и его топливной системы. Термическая стабильность топлив характеризуется температурным барьером, за пределами которого скорость и глубина процессов окисления возрастают в недопустимой мере. [c.245]

Интересно отметить, что метод гомогенной прививки может быть использован для получения эластомеров на основе целлюлозы [657]. По этому методу волокна искусственного шелка вначале сшивают формальдегидом, а затем подвергают набуханию в водном растворе хлорида цинка. В качестве мономера используют этилакрилат, прививку которого проводят в водной эмульсии, инициируя сополимеризацию ионами церия. Эти материалы представляют собой полувзаимопроникающие сетки первого рода (см. разд. 8.6). Если количество привитого полимера превышает 100%, то сополимеры обладают свойствами эластомеров. По-ви-димому, целлюлоза и полиэтилакрилат выделяются в две различные фазы, при этом целлюлоза образует жесткую фазу, диспергированную в более мягкой акрилатной матрице, либо оба компонента образуют непрерывные фазы. При небольшом содержании акрилата целлюлоза, по-видимому, находится в виде непрерывной фазы. Следует отметить, что синтетические полимеры прививали и к шерсти — другому важному волокнообразующему природному полимеру. Методы получения привитых сополимеров шерсти аналогичны методам получения привитых целлюлозных волокон [758]. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология