Никель получение непрерывным методо

Дегидрирование циклогексиламина в имин по термодинамическим характеристикам аналогично дегидрированию вторичных спиртов. Однако при наличии водяного пара равновесие непрерывно смещается вправо, поскольку имин почти необратимо превращается в циклогексанон. Часть циклогексанона гидрируется водородом в циклогексанол, а циклогексиламин может частично дегидрироваться в анилин. Селективными катализаторами реакции являются металлы V—VIII групп периодической системы, их окислы, а также медь, эффективные при 160—220 °С. С никелем на окиси хрома процесс осуществляют в паровой фазе при 160—200 °С и отношении амина к воде, равном 1 4. Полученный после конденсации паров и сепарации органический слой состоит из 80% циклогексанона, 10% циклогексиламина, 0,5% анилина и фенола, 9,5% циклогексанола, дициклогексиламина и других продуктов. Циклогексанон выделяют из смеси методами экстракции и ректификации, возвращая циклогексиламин на контактирование. В данном процессе можно исходить и непосредственно из анилина, пропуская его вместе с водородом и водяным паром (при мольном отношении 10 75 15) через те же контакты при температуре около 200°С. [c.661]

Этот процесс проводили в реакторе колонного типа непрерывно при 150—180° и 30 ата, пропуская смесь ацетилена и окиси углерода снизу вверх противотоком к движению спирта, в котором был растворен хлористый никель. Получение эфиров таким методом ограничивается этил- и бу-тилакрилатами [23] реакция проходит медленно и не до конца. [c.293]

Анилин служит важным полупродуктом для получения красителей, фармацевтических препаратов и вспомогательных химикатов, используемых при переработке каучуков. В промышленности анилин синтезируют так же, как в лаборатории (т. 1, стр. 136), а именно путем нитрования бензола смесью азотной и серной кислот с одновременной отгонкой выделяющ,ейся воды в виде азеотропа с избытком бензола и восстановления полученного нитробензола. Традиционный процесс восстановления нитробензола является периодическим и осуществляется в аппаратах с мешалкой. Нитробензол восстанавливают чугунными стружками в присутствии воды и 30%-ной соляной кислоты выход анилина составляет 90—95%. Обычно такие установки имели мощность менее 10 тыс. т/год. В настоящее время почти повсеместно применяются более экономичные непрерывные процессы каталитического парофазного гидрирования нитробензола при температуре 270 °С на установках с мощностью до 50 тыс. т/год. Гидрирование нитробензола ведут в стационарном слое сульфида никеля, нанесенного на окись алюминия, или в жидкой фазе в присутствии палладиевых, никелевых или медных катализаторов на носителях. Метод получения анилина ам-монолизом хлорбензола, применявшийся ранее, в настоящее время уже полностью оставлен. [c.149]

Кроме того, был разработан одностадийный непрерывный метод получения тетрагидрофурана без выделения фурана из смеси газов Газовая смесь после отделения воды и не вошедшего в реакцию фурфурола подвергалась гидрированию с избытком над никель-скелетным катализатором при 120—130° С. Были разработаны методы [c.27]

Одним из вариантов этих методов могло бы быть искусственное создание непрерывной реакционной поверхности раздела, охватывающей зерна. Тогда выделение процессов, происходящих на поверхности раздела, было бы столь же совершенным, как и в случае реакций, характеризующихся одновременным началом реакции по всей поверхности. Подобное выделение действительно реализуется при разложении пентагидрата сульфата меди натирание всей поверхности кристалла продуктом дегидратации реагента приводит к образованию непрерывной поверхности раздела (рис. 2.3). Аналогично осаждение никеля, полученного из карбонила никеля, позволяет осуществить такое инициирование, которое при восстановлении водородом напоминает равномерное вступление в реакцию всей поверхности [18] . на это указывает и форма кривых, приведенных на рис. 7.3. [c.217]

Образование смешанных кристаллов в некоторых случаях подтверждено рентгенографически. Рентгенограммы, полученные методом Дебая-Шеррера для формиатов никеля, магния и цинка, почти идентичны рентгенограммам соответствующих им смешанных кристаллов. При фотомет-рировании выявились лишь незначительные расхождения. Две соли с одинаковой кристаллической решеткой дают непрерывный ряд смешанных кристаллов. [c.446]

На рис. 90 приведена разработанная нами [421] универсальная схема металлизации тканей в реакторах периодического и непрерывного действия. На рис. 91, изготовленном Л. Н. Романовой, показан внешний вид ткани, металлизированной никелем. Как видно из фотографии, метод обеспечивает надежную спайку переплетений волокон в ткани. Процесс проводится при температуре подложки (ткани) 120—130°С в вакууме 2-10 1 мм рт.ст. и рассчитан на скорость прироста толщины 2 мкм/мин. В зависимости от толщины полученного никелевого слоя (от 100 до 10 ООО А и выше) можно получить электропроводность от 1 до 10 тыс. oм м . При толщине покрытия более 5 мкм металлизированная ткань приобретает механические и теплофизические свойства металла с сохранением эластичности и гибкости, свойственной полимерам [421]. [c.224]

Получение чистого параводорода. Лучший метод получения параводорода почти в чистом виде основан на принципе, использованном первоначально Бонгеффером и Гартеком. Активный древесный уголь помещается в кварцевый сосуд или сосуд из стекла пайрекс и прокаливается в вакууме после этого впускается обычный газообразный водород и сосуд постепенно охлаждается до 20° К, т. е. до температуры нормального жидкого водорода. Газ откачивается после краткого периода охлаждения, колеблющегося в зависимости от активности катализатора от нескольких минут до нескольких часов если время охлаждения оказалось достаточным, то газ содержит 99,7% параводорода. Если имеется только жидкий воздух, то по тому же методу можно получить газ, содержащий немного меньше 50% параформы в этих условиях очень эффективным катализатором является мелкораздробленный никель, осажденный на кизельгуре (Тейлор и Шерман, 1932 г.). Можно осуществить в соответствующей установке непрерывный процесс получения параводорода из обычного газа. [c.87]

Порошки сплавов получают также нз смесей окислов восстановлением их водородом по таким же методикам, что и чистые металлы [135, 136, 216—218]. Исследование полученных этим методом порошкообразных сплавов N1—Си [219] показывает вероятность образования равновесных структур, которые соответствуют как термодинамическим данным (ср. рис. 33 гл. 3), так и модельным структурам частиц пленок N1—Си в равновесном состоянии (ср. рис. 34 гл. 3). Полз чают такие равновесные структуры а) восстановлением при мин1 мально возможной температуре (373—410 К), с тем чтобы количество дефектов, промотирующих диффузию и выделение фаз, было максимальным б) последующей термической обработкой сначала 12 ч водородом при 620 К, затем 192 ч в вакууме при 620 К и, наконец, медленным охлаждением до ко.мнатной температуры в течение 48 ч. Структуру частиц контролировали по адсорбции водорода, и на рис. 24 представлены полученные данные и данные, соответствующие равновесным структурам. Сплошная линия отвечает равновесно.му состоянию, в котором частицы имеют структуру, показанную на рис. 34 гл. 3, а пунктирная линия характеризует изменение адсорбции водорода в такой системе, в которой происходит образование непрерывных твердых растворов предполагается также, что адсорбция водорода пропорциональна количеству поверхностного никеля. [c.244]

Очищенный нитрил гидрируется до гексаметилендиамина (22) по периодическому или непрерывному методу, причем для проведения этого процесса предложены различные условия реакции и разнообразные катализаторы. Имеются, например, патентные данные, в которых указывается, что при проведении восстановления в присутствии жидкого аммиака при температуре 125° и давлении 600—625 ат с применением кобальтово-медного катализатора гексаметилендиамин получается с выходом 92%. Можно применять в качестве катализаторов также кобальт, нанесенный на кремнезем или кизельгур, никель Ренея (условия реакции температура 80—120°, давление 200 ат) и смесь кобальта, марганца и серебра. Весьма важно проводить гидрирование в присутствии значительного избытка аммиака, чтобы уменьшить возможность образования полииминов или гексаметиленимина в результате меж- или внутримолекулярной реакции, сопровождающейся отщеплением аммиака. Образовавшийся диамин (т. кип. 90—92°/14 мм, т. пл. 39°) легко выделяется и очищается перегонкой в вакууме 121]. Для диамина, как и для адипиновой кислоты, очень важна высокая степень чистоты. Обязательно отсутствие иминов, ибо эти соединения могут приводить к обрыву или разветвлению цепей в процессе поликондепсации. Поскольку диамин при комнатной температуре представляет собой твердое вещество, легко темнеющее при хранении на воздухе, его обычно сохраняют в растворе, в метиловом спирте или в воде. Эти растворы непосредственно применяются для получения соли адипиновой кислоты. [c.120]

На рис. 6 показаны кривые зависимости логарифма сопротивления платинового, палладиевого и никелевого порошков в зависимости от количества снятого водорода. Как видно из рисунка, платина не содержит растворенного водорода, так как сопротивление порошка непрерывно растет при извлечении водорода (кривые 3 и ). Сопротивление порошка палладия долгое время остается постоянным (кривая I) за счет извлечения растворенного водорода, никель занимает промежуточное положение (кривые 5 ц 6). Общее количество снятого водорода, как это видно на примере никеля, зависит от природы растворителя. По кривым сопротивления можно рассчитать общее количество сорбированного катализатором водорода и отдельно количество адсорбированного и растворенного водорода. Соотношение различных форм водорода для палладия и никеля зависит от дисперсности катализатора и природы растворителя. При полном удалении растворителя сопротивление порошка катализатора, насыщенного водородом, остается тем же, что и в присутствии инертного растворителя (гексан, гептан и др.). Это подтверждает высказанное ранее предположение о поверхностной проводимости за счет эстафетного обмена электронами. Метод позволяет сопоставить адсорбцию органических веществ на металлах и степень подвижности электронов на них. Для промотированных катализаторов удается определить влияние природы промотора на общую сорбцию водорода, подвижность водорода на поверхности и энергию связи его с поверхностью катализатора. При определении количества водорода, сорбируемого скелетным никелем в органических растворителях, получаются цифры порядка 30—60 мл На на 1 е, что хорошо согласуется с данными, полученными физическими методами. Окисление поверхности никеля при этом совершенно не происход1 т. Метод измерения электропроводности может стать стандартным методом испытания катализаторов гидрогенизации. [c.466]

Изучение адсорбции производилось на закиси никеля, полученной термическим разложением карбоната никеля марки ч. д. а. на воздухе при 900° С в течение 6 час. Поверхность образца, измеренная по низкотемпературной адсорбции Кг объемным методом, составляла 7,5 15% м /г. Для каждого адсорбционного опыта использовался 1,0 г свежей навески N10, предварительно оттренированной в вакууме 10 мм рт. ст. при 400° С в течение 2 час. При тренировке образец защищался от паров смазки ловушкой, охлаждаемой жидким азотом, которая затем размораживалась при отключении образца затвором с жидким сплавом из Са — 1п — 8п. После окончания тренировки и охлаждения образец выдерживался в вакууме 20 час. Адсорбционные измерения с одновременной записью контактной разности потенциа-лов (КРП) производились в специально разработанной ячейке с отсчетным электродом, изолированным от газовой фазы стеклянной перегородкой [4]. Измерение и запись КРП осуществлялись с помощью ранее описанного устройства [5]. Адсорбционные измерения состояли из комбинированного определения суммарного давления стеклянным мембранным манометром и состава газовой атмосферы — манометром Пирани. Для непрерывной записи показаний манометра Пирани в диагональ моста, питающего манометр, вместо гальванометра включался самописец ЭППВ-60. Градуировка манометра Пирани по разным газам производилась с использованием стеклянного мембранного манометра с чувствительностью 1,16 10 мм рт. ст. на 1 деление микроскопа. Манометр Пирани был припаян в непосредственной близости от образца, что сводило к минимуму возможные диффузионные осложнения. Приготовленные смеси выдерживались в течение 30 мин. для перемешивания компонентов. Все адсорбционные измерения производились при комнатной температуре. [c.184]

Автоклавное окислительное выщелачивание мед1Ю Никелевых пирротиновых концентратов. В связи с неэффективностью плавки медно-никелевых пирротиновых концентратов на штейн для их переработки предложена технология химического обогащения, основанная на окислении пирротина кислородом в водной пульпе (в автоклаве) с последующим отделением гидратированного оксида железа, элементарной серы и получением богатого сульфидного медно-никелевого концентрата. На полупромышленной установке с непрерывным и замкнутым циклом были получены сульфидные концентраты высокого качества из концентратов механического обогащения, содержащих (%) N1 2,7—5,7 Си 1,3—4,1 Ре 44—53 8 24—32. Химическое обогащение решало задачи комплексного использования руд и охраны воздушного бассейна. Поэтому метод был детально изучен применительно к концентратам, получаемым при обогащении медно-никелевых руд новых месторождений Норильского района, в которых никель представлен пеитландитом и частично изоморфной примесью в пирротине, медь — халькопиритом и кубанитом, железо—в основном пирротином, содержание которого в концентрате составляет 43—60 /о- Крупность концентрата 70—95 % класса —0,044 мм. [c.143]

Авторы применили разработанный ими фотокинети-ческий метод для определения железа в металлическом никеле. Металлический никель (0,1 г) растворяют в 10 мл 30%-ной хлорной кислоты. После охлаждения раствор разбавляют в мерной колбе емкостью 100 мл. Полученный раствор (2—5 мл) вносят в мерную колбу емкостью 100 мл, прибавляют 10 мл раствора метилового оранжевого (0,066 г/л), устанавливают pH = 2,1 и разбавляют водой до метки. Этот раствор переливают в кварцевый стакан емкостью 300 мл и освещают 10 мин ртутно-кварцевой лампой ПРК-4 с рефлектором при непрерывном перемешивании магнитной мешалкой. Расстояние от лампы до поверхности облучаемого раствора 30 см. Затем измеряют оптическую плотность облученного раствора при 510 нм в кювете с толщиной слоя 10 мм. В тех же условиях проводят холостой опыт с соответствующим количеством чистой соли никеля (в зависимости от концентрации анализируемого раствора). [c.99]

С, нагрев выше точки А с, (см. Д иаграмма состояния железо — углерод), деформирование на 25% и охлаждение на воздухе. Предел текучести при этом увеличивается до 54 кгс мм , предел прочности на растяжение — до 72 кгс/мм . Применяют такую обработку в связи с созданием процессов контролируемой и непрерывной прокатки, в к-рых последние этапы деформирования приходятся на субкритический интервал т-р (600— 400° С). Комплекс мех. св-в низколегированных сталей повышенной прочности с микролегирующи.ми добавками вследствие обработки этими методами особенно высок. В частности, т-ра перехода в хрупкое состояние снижается до — 120° С. Разработана механико-термическая обработка с субструктурным упрочнением титана сплавов с альфа -Н бета-структурой в режимах сверхпластичности. Образованию субструктуры способствуют высокая диффузионная подвижность атомов в состоянии сверхпластичности и высокий коэфф. деформационного упрочнения. Высокотемпературную термомех. обработку чаще всего применяют в произ-ве листа, сортового проката и труб, для упрочнения изделий из сталей повышенной прочности и сплавов титана с альфа- и альфа -Ь бета-структурой низкотемпературную — для получения и упрочнения тонкостенных цилиндрических оболочек, лент и проволоки из высокопрочных мартенситных сталей механико-термическую обработку — для упрочнения изделий из жаропрочных аустенитных сталей, сплавов никеля, молибдена, вольфрама, сплавов титана с метастабильной бета-фазой, а также листа, сортового проката и труб иа стареющих алюминия сплавов. Высокотемпературную термомех. и механико-термическую обработку обычно осуществляют на стандартном прессовом, прокатном и волочильном оборудовании. Однако для высокотемпературной термомех. обработки типа непрерывной или контролируемой прокатки с низкой т-рой окончания деформирования и особенно для низкотемпературной термомех. обработки используют сверхмощные станы [c.547]

Аллан использовал источник непрерывного спектра и спектрограф с фоторегистрацией для определения наиболее подходящих линий для железа и марганца [4] и для кобальта и никеля [5]. Пламя, содержащее исследуемый металл в большой концентрации, помещали перед спектрографом, и интенсивность полученных абсорбционных линий показывала силу линий. Дэвид этим методом изучал спектр молибдена [6]. Моссотти и Фассел использовали для редкоземельных элементов такую же систему, но вместо фоторегистрации они применяли сканирующий фотоэлектрический спектрометр [7]. [c.14]

Электролитическое получение тория возможно также из расплавов хлоридов [848, 618]. Преимущество этого метода состоит в том, что продукты электролиза (кроме тория) не накапливаются в электролите, тогда как при электролизе фторидных расплавов концентрация фторидов натрия и калия непрерывно повышается. Недостатком же, осложняющим технологический процесс, является трудность работы с хлоридом тория он очень жадно реагирует с влагой, поэтому во время электролиза приходится прибегать к атмосфере инертного газа, а приготовление хлорида тория вести довольно сложным путем, например путем термической диссоциации комплексного соединения (КН4)2ТЬС1б. Состав электролита 10% тория, 8% калия и 82% натрия (все в виде хлоридов). Метод осуществлен в полупромышленном масштабе. Анодом служит графитовый тигель, катодом — стержень из сплава хастеллой (17— 187о Мо, 15—18% Сг, 5—7% Ре, остальное никель) температура 780—850° С, плотность тока 300—400 а дм выход по току 65—68%- Катодный осадок, содержащий кристаллы металлического тория и хлориды натрия и калия, обрабатывают водой и разбавленной кислотой, порошок металла промывают ацетоном и высушивают. При электролизе расплава хлорида тория наблюдалось, что металлический торий восстанавливает торий (IV) с образованием двухвалентного тория [849]. [c.329]

Эта модель наиболее правдоподобна и, вероятно, действительно может стимулировать дальнейшее развитие работ в этом направлении однако она не лишена недостатков. Ионгепье и Скейт [141] повторили работу, выполненную Хабером и Стоуном, и сообщили об удовлетворительном согласии полученных ими результатов с данными предыдущих исследователей в той части, которая касается опытных данных. Однако их интерпретация очень отличается от объяснения Хабера и Стоуна наиболее серьезная критика заключается в том, что Хабер и Стоун не делали никаких допущений о передаче заряда и изменениях валентности иона никеля, происходящих при десорбции (нейтрального) кислорода. Более того, согласно Ионгепье и Скейту, непрерывный переход от Он- к Г -симметрии, во время которого волновая функция будет сохранять свою симметрию, невозможен. Эти авторы считают, что для полного объяснения всех деталей фотодесорбции и, возможно, фотокатализа необходимо применять более сложную теоретическую модель, использующую представления метода молекулярных орбиталей. [c.254]

Каталитическое гидрирование глюкозы, обеспечивающее высокое качество сорбита, в настоящее время на витаминных заводах ведут в автоклавах под давлением в 9,81 мн1м . В качестве катализатора используют скелетный никель, а водород следует применять полученный электролитическим путем. Следы окиси углерода, сероводорода и других сернистых соединений, фосфористых и мышьяковистых соединений, хлористого водорода действуют, как каталитические яды. Автоклавный метод осуществляется в горизонтально расположенных автоклавах и является периодическим процессом. Более прогрессивным методом следует считать непрерывную гидрогенизацию глюкозы. [c.655]

Детали и полуфабрикаты из металлических и керамических материалов. Методы капиллярной дефектоскопии. — Взамен РТМ 3—410—73 Сплавы черных и цветных металлов. Методы испытаний на растяжение и сжатие Швы паяные. Технические требования. Правила приемки и контроля. — Взамен ОСТ 4 ГО.054.035. (Ред. 1—71) Сплавы, полученные методами порошковой металлургии, электролитическим и металл)фгическим. Общие технические требования к методам анализа Сплавы черных, цветных и тугоплавких металлов. Метод определения углерода и серы Сплавы 47НД, 32НКД и стали марки 03-ВИ, 03-ВД. Методы определения никеля, марганца и меди Сталь. Метод контроля макроструктуры непрерывнолитой заготовки для производства сортового проката и трубных заготовок. — Взамен ОСТ 14 4—73 в части непрерывнолитой заготовки квадратного сечения Сталь. Метод контроля макроструктуры литой заготовки (слитка), полученной методом непрерывной разливки (в части непрерывной заготовки квадратного сечения заменен ОСТ 14 1—235—91) [c.18]

С целью получения большей информации о стехиометрии и механизме процессов нами были изучены потенциалы различных электродов в щелочном растворе гидразина без тока, а также электроокисление гидразина на платине, палладии, никеле и других металлах. Исследование проводилось вольт-амперометрическим методом при непрерывном изменении потенциала и гальваностатическим методом. Для измерения и записи потенциала применялся ламповый вольтметр с входным сопротивлением 10 ом и электронный потенциометр. Вольт-амперометрические опыты проводились при линейном изменении потенциала электрода во времени с применением потенциостата, двухкоординатного самописца с фотокомненсационными усилителями либо самописцев БП-5684 II Н-373. [c.247]

Первый алкилбенэол, который подвергся окислению для получения ацетофенона, а на его основе — тиоиндиго, был этил-бензол. Опыты с применением нерастворимых катализаторов (например, основных карбонатов меди на мраморе) показали, что при работе с ними нельзя успешно организовать непрерывный процесс окисления. Вскоре удалось подобрать подходящие катализаторы, способные растворяться в окисляемом углеводороде. Этим свойством, как известно, обладают многие органические соли тяжелых металлов (меди, железа, кобальта, никеля, свинца, марганца и т. д.). В итоге был разработан метод окисления этилбензола со скоростями, вполне приемлемыми для производственных целей выходы ацетофенона по этому методу достигали 90—95 /о от теоретического, т. е. немного выше, чем по методу, предложенному Сенземаном и Стубсом " . Проверка указанного способа окисления на опытной установке в 1940 г. полностью подтвердила лабораторную методику проведения этого процесса. [c.94]

Рис. 58. Никель-фосфорное покрытие, полученное методом непрерывного химического никелирования с поворотом элемента на 180° (Х500)

Справочник химика 21

Химия и химическая технология