Растворитель диссоциация собственная

К амфотерным относятся также растворители с собственной диссоциацией [c.283]

Всякий растворитель, в состав молекулы которого входит протон, способный участвовать в обменной реакции, имеет амфотерные свойства, проявляющиеся в собственной диссоциации. Собственная диссоциация характеризуется тем, что часть молекул растворителя ведет себя как кислота, а часть — как основание. [c.240]

Согласно этой теории кислотой является соединение, дающее в растворе те положительные ионы, которые образуются при собственной диссоциаций растворителя. Основанием является вещество, дающее в растворе те отрицательные ионы,, которые образуются при собственной диссоциации растворителя. [c.273]

Важное значение в протонной теории имеет представление о собственной диссоциации растворителя, происходящей с отщеплением протона. Запишем эту реакцию для нескольких соединений, учитывая, что образующийся ион водорода — протон — ввиду чрезвычайно малых размеров внедряется в электронные оболочки молекулы растворителя, давая ион типа гидроксония — ион лиония (образующийся отрицательный ион называется лиат) вода [c.279]

Велики трудности создания математически разработанной теории растворов электролитов. Было бы очень просто, если бы можно было рассматривать такую систему, как совокупность заряженных шариков-ионов в растворителе, представляющем собой непрерывную среду с диэлектрической проницаемостью е. Такая модель не может дать согласия с опытом. Ведь надо учесть совокупное действие ряда факторов изменение а растворителя в зависимости от природы ионов и их концентрации, влияние собственного объема ионов, влияние концентрации несвязанного растворителя, возможность формирования сложных (тройных и др.) частиц, изменение энергии сольватации ионов с концентрацией раствора, неполноту диссоциации электролита, изменение структуры раствора с его концентрацией. Обилие этих факторов и различный их вклад (в зависимости от природы компонентов раствора, его концентрации и температуры) делает невозможным их строгий количественный учет во всей совокупности. Современный уровень квантовомеханического и электростатического подходов совершенно недостаточен для этого. [c.173]

Жидкий фтороводород. Собственная диссоциация растворителя [c.239]

Теория сольвосистем подразделяет вещества на кислоты и основания, исходя из собственной диссоциации растворителя. Однако для реакции кислоты с основанием во многих случаях не требуется какой-либо среды. Так, например, аммиак реагирует с хлористым водородом как в газовой фазе, так и в среде неполярных растворителей (бензол и др.), где не происходит распада веществ на ионы и образования сольвосистемы с растворителем. [c.241]

Величина Ks может быть найдена из измерения электропроводности растворителя. Очевидно, чем сильней собственная диссоциация растворителя, тем выше его кислотность. [c.244]

Аналогично этому, собственная диссоциация неводных растворителей вызывает сольволиз растворенных веществ. Например, [c.245]

Из равенства ( 1.6.10) следует, что диссоциация НА протекает в тем большей степени, чем выше основные свойства ЗН, т. е. чем больше значение (Коен )зн- Поэтому при переходе, например, от воды к этиловому спирту как растворителю с меньшей основностью наблюдается уменьшение для кислот НА. Из того же равенства ( 1.6.10) следует, что К тем больше, чем выше собственные кислотные свойства НА, т. е. больше значение (-К кисл)нд. [c.184]

Таким образом, для одной и той же пары кислот растворенное веш е-ство — растворитель по мере перехода к растворителю с более низкой диэлектрической проницаемостью будет уменьшаться константа диссоциации. Наоборот, с ее возрастанием член e N J RTr будет стремиться к нулю. В среде с бесконечно большой диэлектрической проницаемостью член e Njf-RTr будет равен нулю, а способность веш ества к диссоциации будет определяться разностью собственных констант кислотности. [c.270]

Водородная связь между кислотой и основанием, например растворителем, двояко влияет на силу кислот. С одной стороны, образование продуктов присоединения поляризует молекулу кислоты и как бы подготовляет ее к дальнейшей диссоциации, но, с другой стороны, образование прочного продукта присоединения уменьшает активную массу диссоциирующей кислоты и тем самым уменьшает ее способность к диссоциации. Энергия, выделенная при образовании продукта присоединения, является результатом выделения энергии при образовании собственно водородной связи и поглощения энергии, затрачиваемой на деформацию связей между водородом и остальными атомами в молекуле, например, затратой энергии на деформацию связи ОН в молекулах фенолов и карбоновых кислот. Выделенная свободная энергия является результатом суммарного эффекта. Так как энергия выделяется, образование водородной связи уменьшает способность кислоты к диссоциации. Большая способность кислот к диссоциации в растворителях, образующих более прочные соединения, является результатом того, что, как правило, эти растворители более основные и характеризуются большей энергией сольватации ионов, и в первую очередь протонов. Большая энергия сольватации компенсирует уменьшение свободной энергии раствора при образовании водородной связи. В результате этого кислоты в таких растворителях диссоциируют сильнее. [c.294]

Для солей константа Кр ( а) = ак+-аА-/якл определяется. энергией кристаллической решетки и энергией сублимации вещества. Для кислот и оснований константа Кр (а) определяется отношением собственных констант диссоциации (констант кислотности или основности) вещества и растворителя в вакууме. [c.362]

Рассмотренные закономерности были обобщены в теории кислот и оснований, получившей название теории сольвосистем. Согласно этой теории, кислотой является соединение, дающее в растворе те положительные ионы, которые образуются при собственной диссоциации растворителя (НзО, МНд ). Основанием является вещество, дающее в растворе те отрицательные ионы, которые образуются прн собственной диссоциации растворителя (ОН-, КШ). [c.291]

Важное значение в протонной теории имеет представление о собственной диссоциации растворителя, происходящей с отщеплением протона. Запишем эту реакцию для нескольких соедине- [c.296]

Количественной характеристикой собственной диссоциации (ионизации) растворителя является константа К, - ионное произведение протонного растворителя. Для воды произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов при данной температуре является величиной постоянной - это ионное произведение воды (разд. 6.5.5). Учитывая, что нон водорода в водном растворе существует в виде иона НзО, формулу ионного произведения воды точнее следует записать так [c.297]

Чем сильнее собственная диссоциация растворителя, тем выше его кислотность. Вместо ионного произведения К, обычно указывают его десятичный логарифм, взятый с обратным знаком, рК В табл. 2.13 приведены значения рК, для некоторых растворителей. [c.297]

Аналогично этому собственная диссоциация неводных растворителей вызывает сольволиз растворенных веществ, например сольволиз ацетата натрия в этаноле протекает следующим образом [c.297]

Чем полнее протекает собственная диссоциация растворителя, Ti е. чем больше го ионное произведение, тем в большей степени происходит сольволиз веществ в данном растворителе. Например, в водном растворе соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводной уксусной кислоты идет интенсивный сольволиз [c.298]

Количественной характеристикой кислотно-основных реакций служит их константа равновесия. В случае собственной диссоциации растворителя в роли количественной характеристики выступает ионное произведение растворителя, т. е. для реакции [c.284]

Теория сольвосистем. Данная теория развита Э. К- Франклином (1905). Она основана на классификации веществ на кислоты и основания исходя из собственной диссоциации растворителя. Кислотами здесь выступают вещества, дающие в растворе те же положительные ионы, которые образуются при собственной диссоциации растворителя. Основаниями — вещества, дающие в растворе отрицательные ионы, образованные при собственной диссоциации растворителя. Например [c.286]

Точно так же собственная диссоциация неводных растворителей вызывает сольволиз образующихся при титровании солей [c.424]

В жидком состоянии НгЗ проводит электрический ток несравненно хуже, чем вода, так как собственная его электролитическая диссоциация ничтожно мала [ЗН3] [ЗН ] = 3-10 Жидкий сероводород имеет низкую диэлектрическую проницаемость (е = 6 при 0°С)и как растворитель похож скорее на органические жидкости, чем на воду. В частности, он практически не растворяет лед. Твердый HjS имеет строение плотной упаковки с 12 ближайшими соседями у каждой молекулы (т. е. совершенно иное, чем лед). Теплота плавления сероводорода равна 0,6 ккал/моль, а теплота испарения 4,5 ккал/моль. [c.323]

Очевидно, чем сильнее собственная диссоциация растворителя — больше константа автопротолиза, —тем в большей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (К = Ю- ) соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, в растворе же безводрюй уксусной кислоты (Ks 2,5 вдет интенсивный сольволиз [c.245]

К оксидотрапным системам относятся растворители NaO и SO. Незначительная собственная электропроводность этих соединений связана с их диссоциацией в соответствии с уравнениями [c.390]

Величина К сст оснований играет ту же роль, что при диссоциации кислот. Величина К сст зависит от суммарной энергии образования водородной связи, а именно — энергии, выделяюш ейся при образовании собственно водородной связи, и энергии, затрачиваемой на деформацию (ослабление) связи протона с молекулой растворителя. В этом смысле образование водородной связи является начальной стадией диссоциаг ии основания. Однако большей энергии присоединения соответствует малая величина Каест, уменьшающая обычную константу диссоциации. Если при этом растворитель обладает низкой диэлектрической проницаемостью, заметную роль начинает играть ассоциация ионов, К р увеличивается. [c.344]

Теория сольвосистем подразделяет вещества на кислоты и основания, исходя из собственной диссоциации растворителя. Однако для реакции кисло1ы с основанием во многих случаях не требуется какой-лкбо среды. Так, например, аммиак реагирует с хлористым водородом как [c.227]

Величина /(,. может быть найдена из измерения электропроводности растворителя. Очевидн(5, чем сильнее собственная ионизация растворителя, тем выше его кислотность. Так же, как в случае констант диссоциации, для констант автопротолиза К. обычно указываю" их логарифмы, взятые с обратным знаком, которые обозначают р/ . В табл. 19 приведены значения р/<. для некоторых растворителей. [c.234]

Чем сильнее собственная диссоциация растворителя, т. е. чем больше ионное произведение растворителя (константа автопротолиза), тем в больщей степени происходит сольволиз. Например, в водном растворе (Кш = 10 )соли азотной кислоты не подвергаются гидролизу, а вереде безводной серной кислоты (Кв = 2,4- 10- ) происходит сольволиз этих солей [c.424]

Жидкий гидразин характеризуется высоким значением диэлектрической проницаемости (б = 53 при 20 °С) и является хорошим ионизирующим растворителем для ряда солей. Его собственная электролитическая диссоциация невелика [К Н ] = = 2-10"25. с металлическим натрием гидразин взаимодействует по схеме 2Ма+2М2Н4 = = 2NaN2Hз + Н2. Образующийся гидразинид натрия представляет собой весьма взрывчатое твердое вещество желтого цвета, хорошо растворимое в избытке гидразина. [c.404]

Благодаря полярности молекул и достаточно высокой диэлектрической проницаемости жидкий аммиак является хорошим неводным растворителем. Жидкий аммиак положил начало химии неводных растворов. Результаты исследования поведения веществ в жидком аммиаке дали возможность построить обобщенную теорию кислот и оснований, открыли перед химией новые пути проведения реакций синтеза ранее неизвестных веществ и т. д. В жидком аммиаке хорошо растворяются щелочные и щелочно-земельные металлы, сера, фосфор, иод, многие соли и кислоты. Вещества с функциональными полярными группами в жидком аммиаке подверга-]отся электролитической диссоциации. Однако собственная ионизация аммиака 2ЫНа(ж) ЫН - -ЫН2 ничтожно мала и ионное произведение [NHi] lNH.r]= 10 - при —50 °С. [c.249]

Следует отметить, что кроме воды известно огромное число самых различных растворителей. И так же, как при образовании водных растворов, центральную роль играют процессы сольватации—взаимодействие молекул растворителя с растворяемым объектом. Значение процессов гидратации при электролитической диссоциации в водных растворах отмечалось впервые в работах И. А. Каблукова (1891) и В. А. Кистяковского (1888—1890), положивших начало развитию теории электролитов, один из важнейших вопросов которой является изучение структуры растворов и характера распределения в них ионов. Установлено, что не только молекулы воды влияют на структуру раствора (поляризация, ионизация), но и растворяемое вещество в свою очередь влияет на структуру воды (растворителя). Как заряженные частицы, ионы обладают электрическим полем, напряжен юсть которого достигает величин порядка 10 В/см. Это поле определяет сильное электростатическое взаимодействие между ионом и полярными молекулами воды. Молекулы воды, находящиеся в непосредственной близости к иону, могут связываться с ним силами химической связи, образуя химическое соединение. Непосредственно присоединенные к иону молекулы воды строго ориентированы, их расположение напоминает структуру кристалла. Следовательно, при растворении электролита структура воды становится неоднородной. Часть молекул воды, которая далека от иона, остается в прежнем состоянии, это собственная структура воды HjO ,, другая часть—псевдокристаллическая структура, характерная для ионной зоны Н О , . В переходном слое между этими зонами вода имеет промежуточную [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология