Гидрогенизация органических соединений нитробензола

Анодными деполяризаторами слул<ат разные восстановители. Перенапряжение, влияя на характер электрохимических процессов, дает возможность его регулирования. Например, цинк, никель и железо имеют отрицательные электродные потенциалы по отношению к водороду. Одпако благодаря перенапряжению при достаточно больших плотностях тока водород перемещается по ряду напряжений выше этих металлов, и становится возможным выделение их электролизом из водных растворов. Перенапряжение водорода равносильно перемещению его в ряду напряжений в отрицательную область и повышению его восстановительного потенциала. Это имеет большое значение для реакций электрохимической гидрогенизации органических соединений. Изменением плотности тока и материала катода можно регулировать величину перенапряжения водорода и, следовательно, его восстановительный потенциал. Так, при электрохимической гидрогенизации нитробензола в зависимости от условий процесса возможно получение анилина и ряда промежуточных продуктов—азокси-бензола, азобензола и гидразобензола. На катодах из свинца, цинка или ртути благодаря перенапряжению водорода оказывается возможным восстановление СО2 до муравьиной кислоты, ацетона до спирта. Перенапряжение кислорода на аноде повышает окислительный потенциал, способствуя реакциям анодного окисления. [c.167]

Каталитическая гидрогенизация органических соединений (хинона, бен-зохинона и т. д.) с окисью углерода окись углерода осаждает палладий из раствора солей палладия Рс1 + К -Ь -1- НС1—> КНа -Ь Рс1С12 (хлористый палладий восстанавливается водородом в металл) гидрогенизация с окисью углерода не может быть применена к некоторым соединениям, гидрогенизуемым водородом например, нитробензол и циклогексен не гидрогенизуются нитробензойная кислота гидрогенизуется лишь медленно в аминобензойную кислоту [c.283]

В связи с облегчением протекания лимитирующей стадии при более анодных значениях потенциала на скорость процесса большое влияиие оказывают строение и реакционная способность нитросоединений. На примере восстановления нитробензола и его производных на никелевых и никель-медь-железных катализаторах на глине [6] показано, что скорость реакции возрастает с увелигчением положительного значения константы заместителей Гаммета и смещения потенциала катализаторов аналогично результатам на платиновой черни [27]. Выявленная корреляция позволяет судить о реакционной способности ряда нитросоединений и скорости их восстановления по потенциалу катализатора в момент реакции. Скорость восстановления производных ди-яитродифениловых эфиров ускоряется применением смешанных протонодонорных растворителей, содержащих спирты (метанол, этанол) и аммиак 7]. Расчет числа атомов в активном центре, по Кобозеву, в случае гидрирования сложных по строению органических соединений на палладиевых катализаторах на окиси алюминия указывает на его двухатомность [8]. Универсальность двухатомного ансамбля при гидрогенизации органических соединений отмечали Кобозев и др. Она следует из принципа геометрического соответствия муль-типлетной теории Баландина. [c.51]

Основные научные работы посвящены изучению каталитических реакций восстановления. Изучал (1870—1872) восстановление органических соединений в присутствии палладиевой и платиновой черни получил (1872) из нитробензола гидразобензол и анилин впервые применил метод жидкофазной гидрогенизации органических соединений и превратил нитрофенол в аминофенол, нитрометан в метиламин. Получил (1875) первый непредельный третичный спирт (ал-лилдиметилкарбинол) и непредельную кислоту (диаллилуксусиую). На основе его работ С. А. Фокин впервые в России осуществил (1909) на стеариновом и мыловаренном заводе в Казани про мышленную гидрогенизацию масел. [22, 23] [c.196]

В числе многочисленных реакций, которые, как нашел Егер, катализируются различными цеолитами, можно отметить различные реакции гидрогенизации, в том числе синтез аммиака, [19], восстановление нитробензола до анилина, пиридина—до пиперидина [20], гидрогенизацию органических соединений, не содержащих азот, а именно нафталина, ацетилена, льняного масла [21]. Для последних реакций рекомендованы цеолитовые катализаторы, содержащие никель, медь или марганец в необменноспособных положениях. [c.272]

В одном из ранних сообщений [8] по вопросу о приготовлении скелетного никелевого катализатора указывалось, что при добавлении его к нитробензолу или п-нитрофенолу в открытом стакане кислород из этих соединений удаляется и образуются азо-и азоксибензол с выходами от 38 до 50%. Хотя механизм реакции еще не выяснен, можно с достаточным основанием предположить, что в ней участвует водород, связанный с поверхностью катализатора. Буго и др. [19] указывают, что 1 г скелетного никелевого катализатора удерживает 140 мл водорода. При помощи скелетного никелевого катализатора и больших количеств связанного с ним водорода можно провести гидрогенизацию очень многих органических соединений без добавки водорода извне. Орчин [149] описал новый метод приготовления небольших количеств тетрагидроантрацена из 9,10-дигидроантрацена или из антрацена. [c.141]

Ряд важных вопросов электрохимического восстановления получил освещение в работах С. А. Фокина, который в начале века подробно исследовал влияние материала катода, температуры и других факторов на восстановление олеиновой, фумаровой, коричной и кротоновой кислот, аллилового спирта, нитробензола, четыреххлористого углерода и других органических веществ. Параллельно с электрохимическим восстановлением Фокин проводил опыты по каталитическому восстановлению водородом тех же самых соединений в растворах или в парах в присутствии золота, серебра, никеля, кобальта и других металлов. Он пришел к выводу, что металлы, обладающие способностью поглощать водород,— хорошие катализаторы и при каталитическом восстановлении водородом, и при электрохимическом гидрировании. По мнению Фокина, при электрохимическом восстановлении реакции протекают интенсивнее даже при комнатной температуре— и это делает метод более универсальным, чем широко известная каталитическая гидрогенизация по Сабатье и Сандерану. [c.11]