Нитросоединения реакционная способность

Нитрование низщих и средних парафиновых углеводородов может легко и гладко осуществляться в настоящее время в промышленном масштабе. Поскольку нитропарафины обладают по меньшей мере такой же реакционной способностью, как ароматические нитросоединения, хотя и в других направлениях, этот путь открывает весьма широкие возможности проведения важных для промышленности синтезов на основе алифатических соединений. [c.11]

Чрезвычайная реакционная способность высокомолекулярных нитропарафинов связана с тем, что в молекуле имеются два активных центра нитрогруппа и атом водорода, стоящие при одном и том же углеродном атоме, что обусловливает растворимость первичных и вторичных нитросоединений в щелочах. [c.342]

Повышение реакционной способности водорода при наличии нитрогруппы у того же углеродного атома может быть отнесено за счет того, что нитрогруппа, являясь электроноакцепторным заместителем, ослабляет связь между углеродным и водородным атомами. Это влияние нитрогруппы отражается и на отношении нитросоединений к галоидам. В первичных и вторичных нитросоедипениях подвижные атомы водорода легко замещаются бромом, причем образуются продукты, отвечающие формула.м [c.176]

Рассмотренное здесь равновесие кето-енольных форм и двойственная реакционная способность Р-дикарбонильных соединений — только один из примеров широко распространенного в органической химии явления. Так, например, мы уже раньше встречались с таутомерией у нитросоединений. Таутомерия проявляется также у углеводов, у некоторых азотсодержащих соединений (в частности, у азотсодержащих гетероциклов, входящих в состав нуклеиновых кислот). Исследование различных таутомерных соединений постоянно привлекало и привлекает внимание химиков. [c.275]

При повышенной температуре предельные углеводо-роды проявляют большую реакционную способность. Так, при действии на углеводороды слабой азотной кислоты при повышенных давлении и температуре происходит замещение одного из атомов водорода на остаток азотной кислоты NO2. При этом образуются нитросоединения [c.38]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВКЛАДА ЭНТРОПИЙНОГО И ЭНТАЛЬПИЙНОГО ФАКТОРОВ В РЕАКЦИОННУЮ СПОСОБНОСТЬ И ТЕРМИЧЕСКУЮ УСТОЙЧИВОСТЬ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ С ПОМОЩЬЮ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ И СОВРЕМЕННЫХ КВАНТОВО-МЕХАНИЧЕСКИХ МЕТОДОВ [c.75]

Нитрование принадлежит к числу важнейших процессов анилинокрасочной промышленности. Широкое применение ароматических нитросоединений объясняется высокой реакционной способностью нитрогруппы (НОг) и получаемой ее восстановлением аминогруппы (ЫНг). [c.56]

Нитросоединения. Нитро- и нитрозопроизводные ароматических соединений обычно снижают скорость полимеризации, не вызывая индукционных периодов (исключение из этого правила представляет полимеризация винилацетата в присутствии некоторых нитросоединений [136], которые ведут себя как ингибиторы, преимущественно вследствие высокой реакционной способности поливинилацетатного радикала по отношению к этим соединениям). Причиной замедляющего действия нитросоединений, очевидно, является резонансная стабилизация продуктов их соединения с радикалами. Прайс [137] предположил, что в этом случае идет реакция следующего типа [c.281]

Основные научные работы посвящены химии комплексных соединений платиновых металлов, разработке методов их анализа и аффинажа. Выполнил (1915) исследование гидроксиламиновых соединений двухвалентной платины. Изучал комплексные нитросоединения двухвалентной платины, на примере которых открыл ( 926) закономерность транс-влияния, носящую его имя. Суть ее заключается в том, что реакционная способность заместителя во внутренней сфере комплексного соединения зависит от природы заместителя, находящегося по отношению к первому заместителю в граяс-положе-НИИ. В дальнейшем эта закономерность оказалась приложимой к ряду соединений четырехвалентной платины, палладия, радия, иридия и кобальта. Открыл явление перемены знака вращения плоскости поляризации оптически активными аминосоединениями платины (IV) при превращении их в амидо(ими-до) производные. Предложил промышленные методы получения платины, осмия и рутения. [c.557]

Наоборот, при взаимодействии с сильно нуклеофильным тиофенолятом натрия скорость замещения гораздо меньше зависит от индуктивного эффекта (т. е. от создания частичного положительного заряда в реакционном центре), так как реагент вследствие своей высокой реакционной способности в меньшей степени нуждается в такой поддержке . Это выявляется тем более четко, чем менее активировано ароматическое соединение (ср. данные для п-нитросоединений). С другой стороны, здесь на первый план выступает эффект поляризуемости, и скорость замещения изменяется следующим образом F>I>Br> l или F>Br>I> l. [c.361]

На основании приведенных данных было бы преждевременно делать какие-либо обобщения, но все же (по нашему мнению) они позволяют считать возможной разработку метода оценки реакционной способности ароматических нитросоединений по спектральным данным. [c.237]

Следует отметить, что все эти уточненные формулы окисей аминов и нитросоединений обычно применяются только при рассмотрении строения и реакционной способности, связанной с тонкими особенностями строения этих веществ. Во всех остальных случаях в целях упрощения пользуются обычными структурными формулами, например. [c.39]

Образование нитросоединений. Обладая двойственной реакционной способностью, нитрит-ион при реакции с алкилгалогенидами или алкил-сульфонатами в одинаковой степени образует оба продукта — нитропарафины и алкилнитриты [c.249]

Дихлорборан (44) действует крайне селективно и не восстанавливает сложные эфиры, хлорангидриды, нитрилы или нитросоединения в ТГФ при 0°С по отношению к этому реагенту даже альдегиды, кетоны, амиды и алкены проявляют низкую реакционную способность.. [c.267]

Химическое строение непредельных нитросоединений, в известной мере их высокая реакционная способность и многообразие путей химических превращений определяются преимущественно сопряжением нитрогруппы с кратной связью. [c.156]

Следовательно, непредельные нитросоединения представляют единую сопряженную систему со смещенными к нитрогруппе электронными плотностями. Однако этот вывод не дает прямых указаний о их реакционной способности. [c.157]

Для правильней оценки реакционной способности непредельных нитросоединений следует учесть их склонность к полимеризации, [c.164]

Пока не установлена ясно выраженная связь между строением непредельных иитросоединений и их способностью к взаимодействию с малоновым эфиром. - Понижение выходов продуктов реакции с нитроалкенами следует отнести, ио-видимому, не за счет их меньшей реакционной способности, а за счет параллельно протекающей реакции их полимеризации. Весьма явственное тормозящее влияние оказывают углеводородные остатки (метильная группа, бензольное кольцо), находящиеся у р-углеродного атома этиленового остатка непредельного нитросоединения ( 3-метил- и -фенил- -нитростирол) введение в -положение карбоксильной группы резко повышает активность нитроолефина (например, -нитрокоричная кислота). [c.247]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

В щелочных средах процесс осложняется последующими химическими реакциями. Образующееся в качестве промежуточного соединения нитрозопроизводное III легко взаимодействует с исходным нитросоединением, образуя азоксипроизводное VII, которое может быть восстановлено электрохимически до гидразосоедине-ния VIII. Последнее также обладает высокой реакционной способностью и взаимодействует с исходным нитросоединением, превращаясь в азопроизводное IX. Кроме того, гидр-азосоединение легко [c.217]

Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]

Восстановление нитросоединений при действии соединений элементов, находящихся в состоянии низшей степени окисления (Sn b, FeS04, Na2S и др.), также связано с переходом электронов к органической молекуле. В зависимости от pH среды, в которой происходит восстановление, образуются различные промежуточные продукты, однако конечным всегда получается амин. Так, доказано, что в кислой среде нитросоединение восстанавливается до нит-розосоединения, однако вследствие его высокой реакционной способности последнее уловить во время восстановления не удается [c.201]

К. обладают свойствами бензойной кислоты и ароматических нитросоединений. Н. к. более сильные к-ты, бензойная наличие электроиоакцепторной группы увеличивает скорость этерификации этих кислот и реакционную способность [c.267]

Лиотта и др. [282, 355, 356, 359] изучали химию так называемых голых анионов , т. е. слабо сольватированных фторид-, цианид- и ацетат-ионов, солюбилизированных в виде калиевых солей в ацетонитриле или бензоле в присутствии [ 18]крауна-6. Реакционную способность таких голых анионов последовали в реакциях с галогеналканами. В зависимости от строения последних реакция приводит к продуктам замещения и (или) элиминирования. Солюбилизированные фторид-ионы являются мощными нуклеофилами и сильными основаниями, а солюбилизированные цианид- и ацетат-ионы представляют собой довольно эффективные нуклеофилы, но сравнительно слабые основания. Сольватируя катионы с помощью краун-эфиров, можно получать с хорошими выходами различные фторалканы [282, 355] и нитрилы [356, 361]. Карбоксилат-ионы обычно считают слабыми нуклеофилами, но комплекс ацетата калия с [18]крау-ном-6 (называемый также голым ацетатом ) легко реагирует в ацетонитриле с галогеналканами, образуя соответствующие сложные эфиры [359, 360]. В присутствии [18]краун-6 заметно повышается и нуклеофильная реакционная способность нитрит-иона, что позволяет с хорошим выходом получать нитросоединения из галогеналканов [361]. [c.340]

В связи с облегчением протекания лимитирующей стадии при более анодных значениях потенциала на скорость процесса большое влияиие оказывают строение и реакционная способность нитросоединений. На примере восстановления нитробензола и его производных на никелевых и никель-медь-железных катализаторах на глине [6] показано, что скорость реакции возрастает с увелигчением положительного значения константы заместителей Гаммета и смещения потенциала катализаторов аналогично результатам на платиновой черни [27]. Выявленная корреляция позволяет судить о реакционной способности ряда нитросоединений и скорости их восстановления по потенциалу катализатора в момент реакции. Скорость восстановления производных ди-яитродифениловых эфиров ускоряется применением смешанных протонодонорных растворителей, содержащих спирты (метанол, этанол) и аммиак 7]. Расчет числа атомов в активном центре, по Кобозеву, в случае гидрирования сложных по строению органических соединений на палладиевых катализаторах на окиси алюминия указывает на его двухатомность [8]. Универсальность двухатомного ансамбля при гидрогенизации органических соединений отмечали Кобозев и др. Она следует из принципа геометрического соответствия муль-типлетной теории Баландина. [c.51]

Научные работы посвящены химии красителей. Установил строение бисульфитных соединений нафтолов, азокрасителей нафталинового ряда и механизм бисульфитной реакции доказал ее применимость к производным хинолинового ряда. Изучал зависимость между строением соединений нафталинового ряда, их реакционной способностью и субстантивными свойствами (то есть способностью непосредственно окращивать волокна растительного происхождения). Исследовал светочувствительность ароматических нитросоединений и показал, что это свойство особенно характерно для некоторых нитропроизводных нафталина. Разработал методы получения бессереб-ряной дневной фотобумаги. Один из организаторов отечественной анилокрасочной промышленности. Автор монографии Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1925, 3-е изд. 1950). Основатель школы химиков в области красителей. [c.117]

Научные работы посвящены химии углеводородов, их каталитическим превращениям и исследованию нитросоединений. Открыл (1940—1947) метод каталитического синтеза ароматических углеводородов из бензинов прямой гонки. Определил условия дезактивации металлических катализаторов. Установил антидетонационные свойства циклопентановых углеводородов. Открыл (1953—1977) новые способы синтеза ранее неизвестных нитросоединений, в частности дипольиое циклоприсоединение нитроновых эфиров. Изучил механизм многоцентровых реакций и реакционную способность амбидентных ионов. [c.366]

Нитрогруппа, согласно данным табл. 62, проявляет большую реакционную способность, чем карбонильная группа. Однако склонность нитросоединений к присоединению объемистых нуклеофильных партнеров меньше, чем в случае карбонильных соединений, тогда как реакционная способность нитроалканов как исевдокислот весьма велика. [c.346]

Многие растворители не могут быть использованы в жидкостной хро матографии по причине высокой реакционной способности. Они либо реагируют с образцом, либо подвергаются реакциям полимеризации в присутствии адсорбента. Так, практически не используют в жидкостной хроматографии альдегидь , олефины, кетоны, нитросоединения, многие сернистые соединения. Ацетон, например, не должен применяться при разделении на оксиде алюминия, так как оксид алюминия катализирует реакцию образования диацетонового спирта [9]. Могут быть реакционноспособны не сами растворители, а загрязнения или добавки. Так, эфиры могут содержать пероксиды, а тетрагидрофуран обычно содержит антиоки-слительные добавки. Такие растворители можно использовать только в свежеперегнанном виде. [c.30]

Pa MuTpHiVi взаимное влияние заместителей в субстрате и реагенте нз скорость реакции. Чувствительность peaiviuni к изменению в строении нитросоединеннй, характеризуемая, о/, несколько падает с уменьшением нуклеофильной реакционной способности фенолятов (табл. 3). Значения р, имеют тенденцию к увеличению с усиленпел резонансно-акценторных свойств Ri—заместителя в нитросоединеиии (табл. 2). Найдена хорошая корреляция относительной чувствительности Ру к изменению в строении нуклеофила [8] (тангенсы у1 ла наклона линейных зависимостей ig/ ц — igk M Для одних и тех же /-фенолятов) с (ту -константами по уравнению [c.57]

Синтез тетраметильного производного феноксибензофенона осуществляли нуклеофильным замещениём нитрогруппы на феноксильный ион. Реакция замещения нитрогруппы воз-можна при наличии в йдре нитросоединения электроноакцепторных заместителей. Известно, что нитропроизводные бензофенона проявляют высокую реакционную способность [2]. В 1качестве реагента в реакции использовался о-ксиленол.. Реакцию проводили в среде диметилсульфоксида в токе инертного газа. [c.105]

В это же время были предприняты попытки объяснить зависимость реакционной способности соединений от строения сложных систем с двумя реакционными центрами, в которых только один центр принимает участие в переходном состоянии. Такие соединения называются амбифункциональными или амбидентными анионами [271, 272]. К ним относятся еноляты р-дикарбонильных соединений, феноляты, цианид-, тиоцианат- и нитрит-ионы, анионы нитросоединений, оксимов, амидов карбоновых кислот, анионы ряда гетероциклических соединений ароматического характера или их производных (пиррола, индола и т. д.) и некоторые другие анионы. Оба реакционных центра амбидентного аниона образуют единую мезо-мерную систему, поэтому ионный отрицательный заряд распределен между обоими атомами. Обычно основная часть заряда сосредоточена на более электроотрицательном из нуклеофильных атомов. Однако легкость электро-фильной атаки амбидентного аниона, как показали [c.116]

В. Перекалин и О. М. Лернер,применив в качестве дегидро-галогенкрующего агента ацетат свинца, осуществили синтез алифатических непредельных нитросоединений, содержащих две сопряженные нитровинильные группы. Исследование строения и реакционной способности подобных динитродиенов представило интерес вследствие малой изученности конъюгированных диенов с двумя концевыми электрофильными группами. [c.86]

Существенное влияние на реакционную способность алифатических нитросоединений оказывает наличие заместителей в а-п о л о ж е н и и по отношению к нитрогруппе. Некоторые электроноакцепторные заместители, например эфирные и сульфамидные группы [11], увеличивают подвижность атома водорода в а-положе-нии, благодаря чему перегруппировка.промежуточного нитрозосоединения в оксим становится настолько быстрой, что в результате восстановления образуются только амины. Так, а-нитро-р-индолил-пропионат на ртутном катоде восстанавливается с потреблением шести электронов до соответствующего амина [c.148]

Как уже отмечалось ранее, промежуточную стадию образования нитрозосоединения при восстановлении ароматических соединений удается доказать благодаря высокой реакционной способности нит-розогруппы. Если в молекуле Исходного нитросоединения имеется в пространственной близости функциональная группа, способная реагировать с нитрозогруппой, то при электровосстановлении таких соединений обычно происходит внутренняя конденсация с образованием гетероцикла. К таким функциональным группам относятся К—N5 С—О, СООН, СН8, активированная С=С=связь, М(СНд)а, МНСОСНд и некоторые другие. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология