Фосфины третичные непредельные

В большинстве случаев в результате реакций присоединения первичных фосфинов к непредельным соединениям образуется смесь первичных, вторичных и третичных фосфинов. Выход их в этих [c.14]

Фосфористый водород может вводиться в реакции и в момент образования. Так, например, при нагревании непредельных соединений с белым фосфором и водородом при 250—400 °С и 700— 3000 ат с небольшим выходом получены третичные фосфины. В качестве катализаторов этой реакции использовали галоидные алкилы иодистый метил, бромистый этил, иодистый гексил и др. [c.15]

Нам представляется, что весьма интересные и полезные фосфорсодержащие полимеры можно создать на основе окисей непредельных третичных фосфинов (например тина СНз = СНР(0)К К"). Можно полагать, что полимеры таких соединений, в которых имеются только прочные связи С — Р и нет менее прочных связей С — О — Р, должны быть весьма термостойки и химически стойки. Отсюда вытекает трудная и пока не решенная задача разработка доступных методов синтеза таких мономеров и исследование их полимеризационных свойств заметим, что получение окисей непредельных третичных фосфинов по Норману с использованием винил-магнийбромида в тетрагидрофуране, видимо, может быть только препаративным методом. [c.55]

Известно [6, 7], что фосфористый водород взаимодействует с непредельными соединениями (бутен-1, циклогексен, аллиловый спирт, аллиламин) в присутствии перекисных катализаторов или при освещении ультрафиолетовым светом с образованием смеси первичного, вторичного и третичного фосфинов. [c.331]

Попов, Цветков, Чжан Жун-юй и Медведь [26] исследовали колебательные и УФ-спектры некоторых непредельных третичных фосфинов и фосфо-нистых эфиров. В табл. 1 приведены некоторые из полученных ими результатов. [c.61]

Фосфины со связью фосфор—водород легко присоединяются к непредельным соединениям. Таким образом из вторичных фосфинов можно получить третичные, а из первичных — вторичные и третичные. С олефинами реакция лучше всего проходит по радикальному механизму при инициировании процесса перекисями, азо-бмс-изобутиронитрилом или УФ-облучением. Аналогично фосфины присоединяются к сопряженным диенам в этом случае наблюдается два направления реакции в 1,2- и 1,4-положение. Вещество, полученное по первому направлению, может снова вступить в такую же реакцию в противоположность этому продукт 1,4-присоедине-ния далее обычно не реагирует с исходным фосфином, вероятно, вследствие пространственных затруднений. [c.278]

Непредельные карбонильные соединения в реакции с третичными фосфинами дают на первом этапе аддукты цвиттер-ионного характера, например [c.290]

Непредельные третичные фосфины [c.86]

Окиси и тиоокиси непредельных третичных фосфинов [c.87]

Таблица 48 Окиси и тиоокиси непредельных третичных фосфинов

Непредельные соли фосфония являются твердыми кристаллическими веществами, разлагающимися при повышенных температурах на третичные фосфины и галоидные алкилы. Непредельные соли фосфония легко образуют комплексные соединения с солями тяжелых металлов (например, с иодидами ртути и кадмия) и органическими кислотами. [c.91]

Непредельные третичные фосфины................... 86 [c.276]

Сходным образом реагируют и диалкилсульфиды с образо-ванием а-ацилоксипроизводных, пир олизом которых получаются непредельные сульфиды 2 . С третичными фосфинами в отсутствие солей меди перэфиры реагируют по схеме [c.52]

Найдена общая реакция окислительного амииирования, приводящая к синтезу разнообразных фосфазосоединений, в том числе RN = PR s, где R —галогены, алкилы, арилы, оксарилы, оксиалкилы и т. п. Изучена реакция фосфорилирования нитрилов, на основе чего был предложен метод фосфорилирования непредельных соединений. В 1959—1960 гг. был разработан удобный способ синтеза двухиодистого фосфора, который используется для получения иодсодержащих фосфорорганических комплексов, а из них третичных фосфинов. [c.91]

Принципиально возможно несколько направлений реакций с участием диметилкетена. Так, например, полимеризация может идти преимущественно с раскрытием двойной связи в карбонильной группе или в одинаковой мере в обоих направлениях. Многие соединения, являющиеся катализаторами гомонолимеризации каждого из мономеров, не эффективны как катализаторы сополимеризации, так как способствуют образованию термически нестойких нерегулярных сополимеров. Наилучшие результаты были получены при использовании в качестве катализаторов третичных фосфинов и аминов. В этом случае образуются сополимеры регулярного строения, причем полимеризация протекает с раскрытием только непредельной углерод — углеродной связи диметилкетена. [c.242]

Третичные фосфины подробно изучены в реакциях с непредельными электрофильными соединениями. Например, они легко присоединяются к алкиленмалонодинитрилу [c.287]

Непредельные третичные фосфины обычно представляют собой жидкости, устойчивые без доступа воздуха до 200—250°, перегоняющиеся в вакууме (с легким разложением в случае бис-дифенилфосфинацстилена). Они довольно легко присоединяют кислород, серу, галоидные алкилы, превращаясь, соответственно, в окиси и тиоокиси непредельных фосфинов или в непредельные соли фосфония. Непредельные третичные фосфины образуют комплексы с хинонами, сероуглеродом, дихлоридом ртути. [c.86]

Несколько лет назад был занатентоваи оригинальный метод получения окисей и тиоокисей третичных циклических непредельных фосфинов путем взаимодействия алкил- или арилдихлорфосфинов с диенами и последующего гидролиза (или обработки сероводородом) продуктов реакции [283, 284), например [c.87]

Окиси и тиоокиси непредельных третичных фосфинов являются жидкими или кристаллическими веществами, обычно устойчивыми к химическим реагентам и высоким температурам. Однако при наличии тройной связи в молекуле [например, в случае двуокиси или дисульфида бис-(ди-фепилфосфин)ацетилена] такие соединения при действии щелочей легко расщепляются по связи фосфор—углерод, выделяя ацетилен [281]. [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология