Олеиновая кислота эфир, восстановление

Восстановление жирных кислот металлическим натрием легче всего проходит при действии последнего на эфиры жирных кислот и низкомолекулярных спиртов. Этот способ получил особое значение при восстановлении олеиновой кислоты. Эфир, полученный этерификацией олеиновой кислоты изобутиловым спиртом в присутствии серной кислоты [c.101]

Ni (НСОО)з, восстановленный Нг при 245—250° С (50% Ni после восстановления) 160—260° С, исходное сырье — подсолнечное масло, скорость гидрирования растет при температуре от 160° С до 200° С, затем при 260° С падает избирательность гидрирования двойной связи растет с ростом температуры до 220° С [2302]. См. также [2303] Ni — кизельгур (1 2) 180° С, исходное сырье — оливковое масло (87% этиловых эфиров олеиновой кислоты и 3% этиловых эфиров линолевой кислоты) [2304] [c.915]

Синтез в области липидов изомеров известной структуры с различным положением и конфигурацией двойных связей представляет задачу интересную, но систематически решенную лишь сравнительно недавно. И здесь ключевыми являются ацетиленовые соединения, позволяющие ввести 1 ис-олефиповые связи, обычно конденсацией натрийацетилена с а, ш-иодхлоралканом, который можно затем перевести в карбоновую кислоту через цианид с последующим стереоспецифическим восстановлением ацетиленовой связи. Этим путем были получены разнообразные изомеры олеиновой кислоты [102]. Иная методика использована для введения двойных связей, разделенных метиленовой группой, как в линоленовой кислоте. В этом случае ацетиленовый реактив Гриньяра сочетается с пропаргильным галогенидом в присутствии медного катализатора, что дает 1,4-дииновую систему. Эта последовательность реакций может быть повторена при соответствующем реактиве Гриньяра (например, из тетрагидропирани-лового эфира пропаргилового спирта). В результате получится 1,4,7-триин с г мс-кон-фигурацией всех связей [103] [c.225]

Восстановление по Буво — Блану имеет та кже и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот (см. стр. Мб). Поскольку в противоположность каталитическому гидрированию при этом не затрагиваются двойные олефиновые связи, то этот метод особенно пригоден для получения ненасыщенных спиртов, например из эфиров олеиновой кислоты нли спермацета (см. стр. 98). [c.124]

Олеиновый спирт был получен восстановлением этилового эфира олеиновой кислоты водородом в присутствии цинк-хромового катализатора 1 или же натрием в среде абсолютного этилового спирта [c.403]

Никель количество водорода, адсорбируемое катализатором, увеличивается с увеличением каталитической активности константы алкильных эфиров олеиновой и коричной кислот, имеющие четное число углеродных атомов, выше, чем константы эфиров, имеющих нечетное число атомов углерода. Никель — кизельгур температура восстановления увеличивалась от 345 до 485° и затем до 550° наблюдалось увеличение средней величины /Сз -10 , полученной при 180°, с оптимальным количеством катализатора и 10 г олеиновой кислоты от 646 до 1100 и затем до 1300 [c.255]

Рассмотрим также гидрирование бутилового эфира олеиновой кислоты, протекающее по уравнению (3). Двойная связь этого соединения может быть восстановлена при очень мягких условиях с образованием бутилового эфира стеариновой кислоты. Однако если пытаться восстановить эфирную группу в присутствии хромита меди, то образуется только насыщенный стеариловый спирт. При условиях, необходимых для восстановления эфирной группы, происходит также и гидрирование двойной углерод-углеродной связи. Удалось, однако, найти возможность, восстановления эфирной группы, не затрагивая двойной связи, если в качестве катализатора использовать хромит цинка [253], поскольку этот катализатор совершенно неактивен по отношению к двойной связи. [c.129]

Восстановление эфиров ненасыщенных кислот можно иллюстрировать превращением этилового эфира олеиновой кислоты в олеиловый спирт (СОП, 2, 401 выход 51%). [c.487]

Стеариновая кислота является насыщенным аналогом олеиновой кислоты и поэтому при гидрировании под давлением, приводящим к восстановлению эфирной группы и двойной связи цепи, получают исключительно только стеариновый сиирт. Поскольку при частичном гидролизе образуется глицерофосфорны эфир [c.414]

Реакции олефинов, содержащих способные к восстановлению группы, например реакции этиловых эфиров коричной и олеиновой кислот, протекают с присоединением бороводородной связи к двойной связи олефина и восстановлением эфирной группы [197]. [c.100]

Адкинс показал, что карбалкоксильную группу в эфирах ненасыщенных кислот, например олеиновой, можно восстановить, не затрагивая двойной связи [31]. В этом случае, однако, необходимо заменить хромит меди хромитом цинка , который менее активен в отношении восстановления двойных связей. Хромит цинка, с другой стороны, требует применения более высокой температуры (290—300°). [c.269]

Алифатические или циклоалифатические, моно- или поликарбоновые кислоты с числом углеродных атомов в молекуле выше пяти или их эфиры гидрируются при 170—250° под давлением от 40 до 400 ат в присутствии гидрирующих катализато1ров, причем образуются спирты. Катализаторами могут служить восстановленные хромат меди, кремнезем, кобальт, (Кобальт с окисью калия, кобальт с 2%) пятиокиси ванадия или восстановленный карбонат кобальта и карбонат меди. Окисленный парафин, этиловый эфир олеиновой кислоты, пальмитиновый и стеариновый ангидриды и о.тивковое масло могут быть обработаны таким же образом [c.1064]

Восстановлением жирных кислот или их эфиров можно получить жирные спирты, которые перерабатывают в моющие средства (см. разд. Г.7.1.7.1). Жирные спирты могут быть также получены омылением спермацета, состоящего из эфиров ненасыщенных жирных кислот с цетиловым и олеиновым спиртами. [c.105]

Для синтеза кориномиколеновой кислоты XII Ледерер и Пад-лес (1954) использовали хлорангидрид природной пальмитинолеиновой кислоты СНз(СН2)5СН = СН(СН2) СООН, являющейся С]б-аналогом олеиновой кислоты. При конденсации хлорангидрида этой кислоты с натриевым производным эфира VIII было получено соединение IX, которое после снятия тетрагидропиранильной защиты превращалось в кетоэфир X. При восстановлении этого кетоэфира боргидридом натрия был получен оксиэфир XI, который омыляли до кислоты XII и далее очищали хроматографией на окиси алюминия (элюирование эфиром, содержащим 3% уксусной кислоты) [c.623]

Установлено общее правило, согласно которому никель и благородные металлы катализируют присоединение водорода к двойной связи в относительно мягких условиях, в то время как хромит меди требует сравнительно высоких температур и давлений. Именно поэтому хромитом меди практически не гюльзуются как катализатором при гидрировании соединений этиленового ряда, применяя его главным образом для каталитического восстановления сложных эфиров и амидов. Однако если при этом в молекулах гидрируемого соединения содержатся одновременно как олефиновая, так и карбонильная группы, то они обе могут быть восстановлены. Так, при давлении выше 100 ат и температурах выше 200° происходит восстановление двойной углерод-углеродной связи и сложноэфирной группы бутилового эфира олеиновой кислоты с образованием октадеканола-1 [c.87]

В 1906 г. появилось первое сообщение Фокина о роли водородистых металлов в реакциях восстановления непредельных жирных кислот [63]. В сообщении указывалось, что пары амилового эфира олеиновой кислоты над платиной гидрируются в эфир стеариновой кислоты. Вслед за этим была изучена гидрогенизация эруковой, мезаконовой, итаконовой и других кислот [64], а также некоторых распространенных растительных масел [65]. Катализаторами гидрогенизации служили платиновая чернь и восстановленные палладий ( водородистый палладий ), никель и кобальт, т. е. катализаторы, которыми пользовался в свое время Зайцев (Pt и Рё) и с 1897 г. Сабатье (N1, Со). На работы этих ученых ФокИн делает соответствующие ссылки. Однако, в отличие от тех пособов контакта реагента с катализатором, которыми пользовались Зайцев и Сабатье, Фокин применяет иной способ он суспендирует порошки восстановленных металлов в эфире, а затем в масляной или валериановой кислотах, т. е. в растворителях, и гидрогенизацию ненасыщенных кислот осуществляет при постоянном токе водорода в растворе. Это, казалось бы, незначительное нововведение явилось исключительно важным шагом в дальнейшем развитии катализа. [c.58]

Весьма эффективны некоторые поверхностно-активные вещества, ингибирующие реакцию восстановления соединений мышьяка (III) до вьщеления арсина. Так, при цементации металлов из кислых растворов цинком и железом и из щелочных и сульфидно-щелочных алюминием рекомендованы олеиновая, стеариновая, абиетиновая кислоты, полиоксиэтиленал-килфениловые эфиры, борнилацетат и др. при их концентрации (2-5)-10" % и при темпфатуре 20-30 °С. Введение поверхностно активных веществ в растворы, из которых производится цементация, позволяет использовать низшие марки осадитеяя (даже содержащие мышьяк) взамен используемых чистого электролитного цинка и губчатого железа. [c.624]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

В случае ненасыщенных сложных эфиров (например, этиловых эфиров коричной и олеиновой кислот) наряду с восстановлением проис.тодит гидроборирование. Алифатический или ароматический [c.376]

Были запатентованы также [16— 19] катализаторы, представляющие собой комбинацию окислов цинка, кадмия и ванадия. Над такими катализаторами был получен из бутилового эфира олеино1вой кислоты олеиловый спирт с выходом 80—90%. Испытывались также различные бинарные комбинации [9, 20] окислов цинка, алюминия, железа, кадмия, свинца, титана, марганца, олова, висмута и хрома. Хотя окись меди более активна в реакции гидрирования углерод-углеродных связей, чем при восстановлении карбоксильной группы, ее комбинация с окисью кадмия [6] при определенном соотношении обладает некоторой селективностью при восстановлении олеиновой кислоты, кислот китового жира и Ьпермацета. Добавка окиси хрома ухудшает селективность. [c.235]

Катализаторы на основе окиси цинка Нами было исследовано влияние условий приготовления 7пО п бинарных контактов, юключающих этют окисел, на их селективность и активность в реакции восстановления этилового эфира олеиновой кислоты. [c.241]

При окислении олеиновой кислоты перманганатом А. М. Зайцев получил одноосновную кислоту состава С18Нзд04, в которой присутствовали две гидроксильные группы (под действием HJ она давала иодстеариновую кислоту, а при дальнейшем восстановлении цинком и соляной кислотой — стеариновую). Н. Спиридонов [155] получил и двойной уксусный эфир диоксистеариновой кислоты Зайцева. Зайцев правильно объяснил ход реакции окислительным и гидратирующим действием перманганата. Сущность процесса сводилась, по мнению Зайцева, к присоединению к молекуле непредельной кислоты атома кислорода и молекулы воды, т. е. элементов перекиси водорода [c.202]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Малые количества гидропероксидов определяют восстановлением трифенилфосфином с последующим определением непрореагировавшего избытка трифенилфос-фина с помощью газо-жидкостной хроматографии (по изменению отношения площадей пиков трифенилфосфина и внутреннего стандарта — гексакозана) [9]. Метод успешно применен для определения гидропероксидов в продуктах окисления глицеридов и простых эфиров олеиновой и линолевой кислот, для которых иодомет— рический метод дает заниженные результаты. [c.87]