Ацилизоцианаты

При использовании в качестве субстрата оксалилхлорида I O O I, а в качестве реагента незамещенного амида получаются ацилизоцианаты R ON O. Нормальный продукт (R 0NH 0 0 1) не образуется, а если и образуется, то быстро теряет СО и НС1 [766]. [c.163]

При использовании в качестве реагента тиоцианат-иона важной побочной реакцией является S-алкилирование (реакция 10-44) напротив, цианат-ион практически всегда приводит исключительно к продуктам N-алкилирования [355]. При обработке алкилгалогенидов N O в присутствии этанола можно непосредственно получать карбаматы (см. т. 3, реакцию 16-8) [776]. Ацилгалогениды дают соответствующие ацилизоцианаты и ацилизотиоцианаты [777]. Образование изоцианидов см. реакцию 10-103. [c.165]

Ацилизоцианаты не могут быть приготовлены по этому методу, поскольку фосген реагирует с первичными амидами, образуя нитрилы или сложные смеси. Удобный путь синтеза ацилизоцианатов состоит в добавлении хлорангидрида щавелевой кислоты к суспензии амида в дихлорэтане с последующим кипячением реакционной смеси в течение нескольких часов (Спезиель, 1962) [c.253]

Ацилизоцианаты при нагревании (100—120°) с этилортоформиатом дают смесь продуктов [8] [c.168]

Ацилизоцианаты вступают в диеновый синтез, иапр. [c.206]

Реакция получения ацилизоцианатов протекает не гладко и ведет к образованию различных побочных продуктов. Для получения ацилизоцианатов цнановокислое серебро во избежание затвердевания массы прибавляют к хлорангидриду кислоты небольшими порциями, всего в количестве Va теоретически вычисленного. По отгонке жидкой части смеси к перегону снова прибавляют цианово-кислое серебро и повторяют эту операцию до тех пор, пока весь хлорангидрид не вступит в реакцию. [c.76]

Необходимые для этого метода изоцианаты получают по реакции соответствующих аминов с фосгеном, как правило, при повышенной температуре (схема 4). Аналогично получают сульфонилизоцианаты (схема 5). Другие ацилизоцианаты с лучшим выходом образуются из амидов и оксалилхлорида (схема 6). [c.319]

Иминоэфиры реагируют с фосгеном до ацилизоцианатов [140]. В случае иминоэфира трихлоруксусной кислоты удается выделить получающийся на первой стадии а-хлор-алкилизоцианат (23) [140] [c.10]

Химия ацилизоцианатов и ацилизотиоцианатов (изоцианатов и изотиоцианатов карбоновых, тиокарбоновых, иминокарбоновых кислот,, сульфокислот, кислот фосфора и др.) в течение длительного времени развивалась довольно медленно, хотя первые представители были получены еще в 80-х годах прошлого столетия " . Это объясняется тем, что они до недавних пор были весьма труднодоступными. Простые и удобные методы получения ацилизоцианатов, их тио- и селе но-аналогов разработаны только в последние годы. [c.166]

В настоящее время ацилизоцианаты и изотиоцианаты исследуются очень интенсивно во многих институтах Советского Союза и за рубежом. Они являются еще более реакционноспособными, чем алкил-и арилизоцианаты и изотиоцианаты, и могут служить сырьем для получения самых разнообразных органических соединений. [c.166]

Продукты взаимодействия ацилизоцианатов и их сернистых аналогов с различными соединениями запатентованы как полимерные материалы при производстве волокна , красителей, лекарст-зенных препаратов " , каучуков , огнестойких пеноматер налов . [c.167]

Ацилизоцианаты и их аналоги послужили исходными продуктами для получения веществ с широким спектром биологического действия. Среди них найдены вещества с различной пестицидной активностью противотуберкулезной , гипоклемической [c.167]

Наиболее часто для синтеза ацилизоцианатов применялся цианат серебра. Реакция проводится обычно в эфире, бензоле, четыреххлористом углероде или диоксане 124-137 Этим спо- [c.167]

Ацилизоцианаты и изоцианаты кислот трехвалентного фосфора могут быть получены реакцией галоидангидридов этих кислот со свежеприготовленной изоциановой кислотой в присутствии третичных аминов - [c.170]

Ацилизоцианаты с хорошими выходами получаются при длительном кипячении амидов карбоновых кислот с хлористым оксалилом в дихлорэтане, хлористом метилене и четыреххлористом углероде " . Амиды кислот алифатического ряда реагируют с хлористым оксалилом труднее амидов ароматических кислот. Природа заместителя в ароматическом ядре практически не влияет на выходы изоцианатов. [c.170]

На первой стадии идет 0-ацилирование, затем с отщеплением хлористого водорода происходит внутримолекулярная циклизация с образованием производных оксазолидин-4,5-дионов. Последние при длительном кипячении размыкают цикл, отщепляют окись углерода, хлористый водород и превращаются в ацилизоцианаты. Изоцианаты карбоновых кислот получаются по этому способу с выходами 30 — 98%. [c.171]

Перегруппировка циклических Ы-бромимидов — специфический метод получения ацилизоцианатов алифатического ряда. [c.175]

Все эти реакции проходят с хорошими выходами и могут служить, препаративными методами для получения многих ацилизоцианатов. [c.181]

Все ацилизоцианаты и ацилизотиоцианаты легко гидролизуются водой. Скорость гидролиза зависит от pH среды, полярности растворителя, строения исходных соединений и температуры реакции . При действии воды на ацилизоцианаты, по-видимому, вначале образуются N-aлкилкapбaминoвыe кислоты, которые очень неустойчивы, легко отщепляют окись углерода и превращаются в амиды соответствующих кислот " [c.193]

Реакция ацилизоцианатов и изотиоцианатов хорошо протекает как с первичными, так и с пространственно-затрудненными спиртами и фенолами . Поэтому она может служить качественной реакцией на низшие и высшие спирты, а также фенолы . Трифенилметанол дает с изоцианатами М-триарилметилбензол- и я-толуолсульфами- [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология