Иминоэфиры

Диэтаноламин при нагревании с 70%-ной серной кислотой дает морфо-лип — циклический иминоэфир. Последний может получаться также действием аммиака на р, Р -дихлордиэтиловый эфир (хлорекс) [c.195]

Солянокислые иминоэфиры хорошо кристаллизуются, легко растворимы в воде. Из них можно выделить свободные иминоэфиры, которые представляют собой нестойкие масла, обладающие щелочной реакцией. Хлоргидраты иминоэфиров способны к различным превращениям. Водой они разлагаются с образованием эфиров кислот, при действии спирта превращаются в ортоэфиры карбоновых кислот (стр. 273) [c.279]

Из других реакций присоединения к нитрильным группам следует упомянуть взаимодействие со спиртом и соляной кислотой, приводящее ири нормальном течении реакции к иминоэфиру [c.335]

Так, например, при кислотном катализе нитрилы присоединяют этанол с образованием солей иминоэфиров ЫУ [c.230]

Сшивание предотвращает денатурацию в жестких условиях обработки и сохраняет неизменным активный центр. Наиболее широко используются в качестве сшивающих агентов иминоэфиры. Реагируя с доступными боковыми группами [c.258]

Однако число атомов углерода между реакционноспособными иминоэфир-ными группами должно бы ь невелико. В противном случае начнут образовываться также и межмолекулярные сшивки. [c.259]

Подобно иминоэфирам, они содержат характерную группу —С< [c.289]

При действии избытка спиртового раствора хлористого водорода происходит не только присоединение НС1, но одновременно и алкоголиз с образованием иминоэфира -хлорпропионовой кислоты [c.62]

Прибавление сухого H l к смеси нитрила и спирта в отсутствие воды приводит к солянокислой соли иминоэфира (иминоэфиры называют также имидатами). Эта реакция носит название синтеза Пиннера [89]. Свободный иминоэфир можно получить из соли действием слабого основания, такого, как бикарбонат натрия гидролиз соли водой в присутствии кислотного катализатора приводит к соответствующему сложному эфиру карбоновой кислоты. Если желательно получить именно этот продукт, то вода может присутствовать в реакции с самого начала в этом случае можно использовать водный раствор НС1, что устраняет необходимость прибавления сухого газообразного НС1. Иминоэфиры синтезируют из нитрилов также под действием основных катализаторов [90]. [c.336]

Перегруппировка Ы-галогенозамещенных иминоэфиров [c.415]

Иминоэфир не выделяли, а гидролизовали до сложного эфира. Выход дак для метилового эфира. Аналогичные реакции проведены с этиловым и бензиловым спиртами, этиленгликолем я этиленхлоргидрином. [c.109]

Получение иминоэфиров присоединением спиртов к нитрилам [c.54]

На кафедре органической химии и химии нефти РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина на протяжении многих лет традиционными являются работы в области синтеза, изучения реакционной способности и химических превращений и поиску возможных областей практического применения пяти- и шестичленных азотсодержащих гетероциклических соединений с двумя и тремя гетероатомами, а также производных проетранетвенно-затрудненньк фенолов (аминов, нитрилов, иминоэфиров, мочевин и т.д.) [c.43]

В присутствии безводного хлористого водорода спирт присоединяется к нитрилам с образованием хлоргидратов имидоэфиров ( иминоэфиров ) [c.110]

Хорошо известно, что иминоэфиры при пиролизе образуют галогенпроизводные и амиды. По-видимому, реакция протекает как бимолекулярное замещение [105], [c.388]

При температуре не выше 100° амиды и тиоамиды карбоновых кислот вступают в реакцию с диметилсульфатом, с хорошими выходами образуя соли метилсерной кислоты с иминоэфирами [388а] [c.68]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Был исследован большой набор ацеталей, эфиров и солей иминоэфиров, обладающих различной степенью подвижности структуры, причем всегда наблюдалось согласие с этой теорией. Например, реакцией коиформационно-жесткого би- [c.246]

Гидролиз Ы,Ы-алкилированных солей иминоэфиров также проходит под стереоэлектронным контролем, и эта реакция была использована для изучения механизма гидролиза амидов. Возможно отщепление или ROH, или R2NH. [c.251]

Иминоэфиры можно рассматривать как производные таутомерно [ формы амидов кислот. Они образуются в виде хлоргидратов ири действии хлористого водорода на сухую смесь нитрила и спирта [c.279]

Б е н 3 н м и н о э ф и р. Ароматические Иминоэфиры по всем своим свойствам такл е близки соответствующим соединениям жирного ряда (ср. стр. 279). Легче всего они получаются прн действии хлористого водорода иа смесь ннт1)нла со спиртом [c.647]

Иминоэфиры образуются также при взаимодействии серебрячого произиодного бенза.мида с иодистым алкилом. [c.647]

Реакция находит широкое применение и хорошо идет для алифатических, ароматических и гетероциклических групп R, а также для нитрилов с кислородсодержащими функциональными группами. Применение этой реакции к нитрилам, содержащим карбоксильную группу, представляет собой хороший метод синтеза моноэфиров дикарбоновых кислот, причем эте-рифицированной оказывается только желаемая группа, а в продукте не содержится ни диэфира, ни дикарбоновой кислоты. Присоединение спиртов к солям нитрилия (получаемым при обработке нитрилов R3O+BF4-, см. т. 2, реакцию 10-36) приводит к N-алкилиминоэфирам [91]. Такие иминоэфиры при вос- [c.336]

Для амидов всех трех типов хорошим восстановителем служит боран [462]. Другой метод восстановления моно- и дизамещен-ных амидов, дающий высокие выходы, заключается в обработке их тетрафтороборатом триэтилоксония Е1зО+Вр4 , что приводит к фтороборату иминоэфира R (OEt) =NR2+BF4- с последующим восстановлением этого соединения боргидридом натрия в этаноле [463]. Трихлоросилан — еще один реагент, который восстанавливает дизамещенные амиды в амины [464]. [c.317]

Реакция протекает хорошо с рядом многоатомных фенолов и может быть видоизменена применением трихлорацетонитрила СС1зСЫ, но сам фенол не вступает в эту реакцию, так как он превращается в этих условиях только в иминоэфир СбН50С(СНз) =НН-НС1. [c.388]

В коническую колбу емкостью 500 мл, соединенную через промывные склянки, наполненные концентрированной серной кислотой, с прибором для получения хлористого водорода, помещают 117 г (1 моль) бензилцианида, 46 г (1 моль) абсолютного этилового спирта и равный объем этилового зфира. Колбу помещают в охладительную смесь и раствор насыщают сухим хлористым водородом в количестве около 1,25 моля. П< окончании насыщения колбу оставляют в леднике на 1 неделю. Выделив шийся в виде красивых бесцветных кристаллов хлоргидрат иминоэфир отсасывают на воронке Бюхнера, промывают безводным эфиром и суша в вакуум-эксикаторе над едким натром 24 часа, [c.386]

Смесь 50 е хлоргидрата иминоэфира и 500 мл абсолютного этиловог ] пирта в склянке с притертой пробкой оставляют при комнатной тем пературе на неделю. Выделившийся хлористый аммоний отфильтровы вают и от фильтрата отгоняют в вакууме (при 40 мм рт. ст.) непрореагировавший спирт с примесью ортоэфира. Остаток перегоняют под атмосферным давлением. Ортоэфир перегоняется при 225—227°. Из дистиллята, оставленного на неделю, выпадает осадок хлористого аммония, После его удаления ортоэфир очищают трехкратной перегонкой в вакууме. [c.386]

Хотя от нитрилов можно перейти к сложным эфирам через амиды [97], обычный метод состоит в превращении их в иминоэфир, который можно выделять в качестве промежуточного соединения, а можно и не выделять. Для этой реакции применяют различные катализаторы, такие, как хлористый водород [98], бромистый и иодистый водород [99], серную кислоту [100] и моногидраты бен-зол- и п-толуолсульфокислот [101]. Следует отдать предпочтение аренсульфокислотам по сравнению с хлористым водородом или серной кислотой. С хлористым водородом получаются более высокие выходы, чем с бромистым и иодистым водородом [99]. Как показывает приведенное уравнение реакции, если исключить из участия в реакции воду, можно получить иминоэфиры [99]. В некоторых случаях для реакции, ведущей к образованию иминоэфира, вода не нужна совсем [102], а иногда в отсутствие воды реакция не идет [103]. [c.295]

Получают из циануксусного эфира (I), спирта и соляной кислоты с последующим аминированием хлоргидрата карбэтоксиацетата иминоэфира (П) и взаимодействием образующегося хлоргидрата малонамидоамидина (П1) с хлордиазобензолом. [c.521]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.0 ]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.15 , c.36 , c.213 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.183 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.422 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.30 , c.169 , c.200 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.293 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.303 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.380 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.520 ]

Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.210 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.520 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.437 ]

Химия координационных соединений (1985) -- [ c.359 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.797 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.218 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.280 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.797 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.171 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.337 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.0 ]

Применение биохимического методы для очистки сточных вод (0) -- [ c.51 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология