Этилортоформиат

Триэтиловый эфир ортомуравьиной кислоты Три-этилортоформиат Триэтоксиметан СН (ОС,Н5)з [c.399]

Эта реакция интересна с точки зрения источника, из которого получается активный водород, идущий на образование углеводорода. Простые виниловые эфиры легко получить реакцией между ацетиленовыми углеводородами и спиртами или между кетонами и этилортоформиатом последняя обычно используется для защиты кето-группы [17]. Виниловые эфиры практически мгновенно гидролизуются кислотой, а в некоторых случаях — кипящей водой в отсутствие катализатора, образуя кетоны. [c.141]

Как известно, реакция протекает только в присутствии кислот. Мак-Кензи и Стокер [11] на примере взаимодействия этилортоформиата с кетонами в спиртах выше этилового (пропило- [c.49]

Этилформиат может также конденсироваться со сложными эфирами. имеющими водород в а-положении, с образованием р-альде-гидоэфиров, тогда как этилортоформиаты конденсируются с простыми виниловыми эфирами, образуя ацетали [c.77]

При синтезах альдегидов из реагентов Гриньяра применялись различные реагенты, такие, как этилортоформиат, это кси мсти леи а-нилин, семикарбазид сероуглерода, метил( юрманилид, иодметилат б-метил-3-га-толил-3,4-дигидрохиназолина и п-диметиламинобен-зальдёгид (разд. А. 17). Показано, что этилортоформиат превосходит [метилформанилид при реакции с ароматическими гало- [c.85]

Этилортоформиат [13]. В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 3 л хорошо абсолютированного этанола н 490 г (327 мл) СНСЬ. При непрерывном охлаждении водой в течение приблизительно 2 ч прибавляют 207 г очищенного Ыа, нарезанного мелкйми кусочками. [c.13]

Гидроперекиси спиртов при незначительном нагревании (70°> взаимодействуют с этилортоформиатом. и ортоэфирами алкилкарбоновых кислот [22] [c.42]

Фракцию до 85° отбрасывают. Фракцию 85°—140° (вес 100 г), содержащую около четверти всего количества ортоэфира, подвергают дробной перегонке и выделяют ортоэфирную фракцию. Оставшийся в колбе этилортоформиат собирают при 140—146°. Выход 120—140 г (27—31%). Повторная перегонка дает чистый ортоэфир т, кип. 145°. [c.14]

Описаны реакции этилортоформиата и этилтиоортоформиата с фосфорным и тиофосфорным ангидридами [16] [c.28]

Реакция обмена алкоксигрупп при нагревании метил- или этилортоформиатов с одноато мными спиртами в присутствии Н2504 положена в основу удобного метода получения высших алкилортоформиатов [1,2] [c.34]

Диэтилциклогексилортоформиат и этилдициклогексилорто-формиат (метод Б). 200 г (2 моль) циклогексанола и 74 г (0,5 моль) этилортоформиата нагревают с 0,3 г Ыа. Для удаления спирта используют 32-сантиметровый дефлегматор. Через 8 дней удаляется только 35 ]мл (40%) спирта, и скорость отгонки становится очень малой. Избыток циклогексанола отгоняют на колонке Вигрэ. Давление понижают и собирают 78,2 г дистиллята (66—7471,8 мм) и 28,5 г (124—12671.8 мм) второй фракции. Если колбу охладить, ее содержимое (10,9 г) затвердевает, давая довольно чистый циклогексилортоформиат. [c.35]

Этилортоформиат [4]. Смесь 98 г (0,5 моль) этилтиоортоформиата 5] и 92 г (2,0 моль) абсолютного Этанола кипятят с обратным холодильником в присутствии 2 г плавленого 2пС12 около 10 ч, медленно отгоняя этилмеркаптан при 35—37° с 20-сантиметровым дефлегматором. При этом отходит около 90% (от теории) этилмеркаптана. Остаток перегоняют и, отогнав избыток этанола, получают 49 г (66%) этилортО формиата с т. кип. 144— 146°. [c.35]

Дифенилэтилортоформиат. Аналогично из 396 г этилортоформиата (2,68 моль) и 535 г фенола (5,68 моль), выход 333. г (51%), т. кип. 15473 (мм. [c.38]

Показано, что этиленгликоль и его производные (метилэти-ленгликоль, а-хлоргидрин глицерина, пинакон, бензоин, цикло-гександйол-1,2, а-винная и мезовинная кислоты и др.) при нагревании с метил- или этилортоформиатом. образуют 2-алкокси- [c.38]

Аналогично из этилеыгликоля (65 г) и этилортоформиата (148 г) получают 95 г (80,5%) 2-это,кси-1,3-диоксолана т. кип. 145,5° 1,4100 из этилортоформиата (148 г) и триметилен-гликоля (80 г) получают 2-этокси-1,3-диоксан т. кип. 156°, 1,4267, выход 97 г (73%). [c.39]

Этокси-4,5-бензодиоксолан [14]. Смесь 37 г (0,25 моль) этилортоформиата и 27 г (0,25 моль) пирокатехина медленно нагревают с перемешиванием магнитной мешалкой в токе N2 до 120—135°. В течение 2 ч получают 32 мл дистиллята, кипящего между 70 и 80°, который при повторной перегонке разделяется на 28,5 1мл этанола и 4 мл этилформиата. Содержимое колбы нагревают еще некоторое время при 170° и перегоняют в вакууме. Двукратная перегонка на колонке Видмера дает 32 г (78%) продукта с т. кип. 94°/М мм, 1,5033. [c.39]

Все рассмотренные выще реакции переэтерификации ортоэфиров протекают под действие(м соединений, содержащих гидроксильную группу или меркаптогруппу, т. е. обладающих подвижным водородом. В ряде работ показано, что некоторые ан-гидросоединения также способны замещать алкоксигрунпы ортоэфиров. Так, окись этилена или пропилена в присутствии ВРз присоединяется к метил- или этилортоформиату с образованием аддуктов, различающихся соотношением алкоксигрупп [23] [c.42]

Диэтоксиметилацетат СНзСООСН(ОС2Н5)2 [25]. Смесь 660 г (6,5 МОЛЬ ) уксусного ангидрида, 330 г (7,2 моль) 100%-ной НСООН и 890 г (6,0 моль) этилортоформиата оставляют на ночь при кош1атной температуре, а затем дистиллируют в вакууме при температуре в колбе 50° до полного удаления летучих продуктов. Остаток фракционируют при 20 ]мм. Получают диэтокси-метилацетат с выходом 62% т. кип. 70°/15 мм. [c.43]

По механизму, сходному с только что рассмотренным, вероятно, протекает М-алкилирование при действии этилортоформиата на 1,2,4-бензотиадиазин-1,1-диоксиды, содержащие несимметричную триадную группировку— МН—С = М— —К = С—-№Н— способную к прототропной изомерии [28] [c.46]

Приведенный механизм в целом весьма логичен. Однако следует заметить, что первоначальным источником алкоксигрупп в этой реакции может быть и этилортоформиат (вернее, спирт, генерируемый ортоэфиром при действии кислоты), а образующиеся при этом диэтил-кетали должны претерпевать переэтерифи-кацию более высококипящими спиртами. Возможность такой пе-зеэтерификации в условиях опыта показана в этой же работе. -1нтересно, что в случае сильно разветвленных спиртов вследствие пространственных затруднений как раз и образуются ди-этилкетали. [c.50]

Как обнаружено Кабусом [12] и Димротом [13], диэтокси-карбониевые соли, полученные по методу Меервейна [14] из этилортоформиата, обладают сильнейшим алкилирующим дей--ствием. В частности, при смешении этих солей с альдегидами или кетонами происходит О-этилирование последних с образованием этоксикарбониевых солей с выходами, близкими к количествен-, ным [c.50]

Для ацетализации чаще всего используют этилортоформиат. Другие алкилортоформиаты дают худшие выходы, а этилорто- ацетат не реагирует вовсе [2]. Бензальдегид и различные его производные, содержащие как электронодонорные, так и электроноакцепторные заместители, образуют ацетали с выходами, близкими к количественным. Кетали жирноароматических кето-нов (ацетофенон и др.) также получают с очень высокими выходами, достигающими 90%. С меньшими выходами, однако в некоторых случаях достигающими 80%, образуются ацетали жирных и а, (3-непредельных альдегидов и кетонов. [c.51]

Клейн и Бергман [16] разработали в двух вариантах общий метод синтеза диэтилацеталей ароматических и алифатических альдегидов. По первому варианту 1 моль альдегида смешивают с 1,1 моль этилортоформиата и трехкратным избытком (по вееу) спирта, добавляют 3 капли насыщенного НС1-газом спиртового [la TBopa и оставляют на 12 ч при 20°. После обработки содой и разбавления эфиром ацеталь выделяют перегонкой. В другой модификации в качестве катализатора берут азотнокислый аммоний и смесь кипятят 30 мин. Метод проверен на большой се- [c.51]

Глицидальдегид реагирует с этилортоформиатом без раскрытия. -окисного цикла [39] [c.54]

Диэтилацеталь глицидальдегид а [39]. Смесь 206 г (3,0 моль) глицидальдегида, 540 г (3,65 моль) этилортоформиата, 2 г нитрата аммония и 2,9 мл этанола кипятят в колбе с дефлегматором, отгоняя этилформиат (т. кип. 54— 55°) в течение часа. Остаток освобождают от катализатора и перегоняют. Выход 333 г (76%) т. кип. 115—1177140 мм, п 1,4145 (60—63713 мм). [c.54]

Диэтоксиметил-5,7-диметоксикумарин [43], Пропускают ток сухого НС1 в течение 1 мин через раствор 4-формил-5,7-диметок-сикумарина (10 г) в сухом этаноле (500 мл). После прибавле ния 10 мл этилортоформиата смесь нагревают до 50° и оставляют на ночь при комнатной температуре, потом обрабатывают раствором бикарбоната Na (5 г) в воде (250 мл). Продукт извлекают эфиром, выделяют и перекристаллизовывают из метанола. Иглы (Г1 г) с т. пл. 123—124°. [c.54]

Диэтилацеталь акролеина получен в ряде работ [17, 45, 47— 49]. Лучшие результаты достигаются по методу Фишера и Баера [45] при кипячении (8—10 мий) стабилизированного акролеина в смеси этилортоформиата и абсолютного спирта в присутствии азотнокислого аммония. [c.55]

Ацетали циклоалкенилзамещенных акролеинов [53]. Смесь, соответствующего альдегида, этилортоформиата и безводного этанола в молярных соотнощениях 1,0 1,1 3,0 и каталитического количества 85%-ного раствора ортофосфорной кислоты оставляют на сутки при комнатной температуре. Затем к смеси прибавляют пиридин (из расчета 30 мл на 1 моль исходного альдегида), затем зфир. Эфирный слой промывают ледяным 4%-ным раствором бикарбоната Na, сушат поташом и перегоняют в вакууме (табл. 4.2). [c.55]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.384 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.384 ]

Идентификация органических соединений (1983) -- [ c.145 , c.626 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.132 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.36 , c.38 , c.41 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.276 ]

История химии (1975) -- [ c.258 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.632 , c.788 ]

История химии (1966) -- [ c.256 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.391 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.276 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.632 , c.788 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.326 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.36 , c.38 , c.41 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.420 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология