Ацилоиновая бензоиновая конденсация

О сиитезе А. см. Ацилоиновая конденсация, Бензоиновая конденсация. [c.235]

Бензоиновая конденсация [132—135]. При взаимодействии твердого чистого цианистого калия с бензальдегидом образуется бензоин в две последовательные стадии 1. Гетерогенная реакция, начальная скорость которой зависит от количества цианистого калия. 2. Автокаталитическая реакция, которая не зависит от количества цианистого калия, но идет тем быстрее, чем больше образовалось бензоина. Можно предположить, что механизм автокатализа тот же, что и при конденсации формальдегида, первая стадия которой также представляет собой ацилоиновую конденсацию. [c.57]

Выражения бензоиновая конденсация (как и ацилоиновая конденсация ) следует избегать. [c.338]

Бензоиновая, или ацилоиновая, конденсация проходит под каталитическим действием цианистого калия механизм реакции показан в приведенной выше схеме. [c.96]

Наглядным примером мицеллярного катализа [164] служит ацилоиновая (бензоиновая) конденсация в присутствии Ы-лаурил-тиазолийбромида (разд. 7.3) [c.289]

Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]

Препаративно она важнее всего в ароматическом ряду и именуется по простейшему случаю конденсации бензальдегида бензоиновой конденсацией. В алифатическом ряду она проводится ишь в специальных случаях алифатические ацилоины получаются гораздо проще другим путем. Одним из немногих случаев, когда ацилоиновая конденсация гладко протекает пе с чисто ароматическими альдегидами, является конденсация альдегидов типа фенилглиоксаля (ср. Зедербаум [1040]). [c.371]

Сочетание синтеза циангидринов [схема (Г.7.91)] и альдольной конденсации называют бензоиновой или в более общем плане ацилоиновой конденсацией, в ходе которой две молекулы ароматического альдегида реагируют между собой в присутствии каталитических количеств (10—20%) цианида калия. Как и следует ожидать, побочной реакцией является реакция Канниццаро. Бензоиновая конденсация обратима [c.157]

Бензоиновая конденсация, ее механизм. Ацилоиновая корщен-сация. Реакция Манниха (аминометилирование). [c.220]

О. и о. получают восстановлением дикарбонильных соед. (р-ции 1, 2) или эфиров дикарбоиовых к-т (3), гидролизом галогенсодержащих карбонильных соед. (4), ацилоиновой (5), бензоиновой (6) или альдольной конденсацией (7) [c.348]

При конденсации двух альдегидов—этилового эфира глиоксиловой кислоты (XLV) и -треозы (XLVI) — под влиянием щелочного раствора цианистого калия происходит бензоиновая (ацилоиновая) конденсация, по-видимому, через промежуточное получение двух возможных смешанных бензоинов (XLVII) с образованием -аскорбиновой кислоты (I) [1061 [c.31]

ОКСИАЛКИЛИРОВАНИЕ, введение оксиалкильной группы в молекулу. О. алиф. соед. проводят конденсацией карбонильных соед. с металлоорг. соед. или СН-кислотами (см. Спирты). Аром, углеводороды, галогенбензолы, эфиры фенолов оксиметилируют действием НСНО в присут. водородных или льюисовских к-т, фенолы — в присут. щелочей (см. также Феноло-формальдегидные смолы). О. гетероциклов проходит не только в ядро, но и в боковую цепь, напр, из 2-метилпиридина и НСНО получают 2-пиридил-этанол. Для О. можно применять также окиси олефинов, гликоли и оксигалогеналканы. Частные случаи О.— аль-дольная, бензоиновая в ацилоиновая конденсации, р-ции Реформатского н Толленса. [c.400]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология