Фотоинициаторы

Фотохимическое инициирование радикальной полимеризации основано на образовании свободных радикалов в результате гомолитического разрыва химических связей при поглощении квантов инициирующего излучения мономером либо специально введенными фотоинициаторами или фотосенсибилизаторами. [c.9]

В качестве фотоинициаторов применяют бензоин и его производные, дифенилсульфид, динитрил азобисизомасляной кислоты и др [c.75]

Почти все применяемые в промышленности мономеры поглощают свет лишь в области длин волн менее 320 нм. Поскольку доступные в настоящее время источники света излучают преимущественно в области длин волн более 320 нм, непосредственная фотохимическая полимеризация мономеров в промышленности невозможна. Поэтому применяют фотоинициаторы [10], которые поглощают свет, а затем за счет реакций отщепления водорода или расщепления образуют первичные радикалы Н и, тем самым, инициируют полимеризацию. Дальнейшие процессы совершенно аналогичны тем, которые протекают при обычной (термической) полимеризации. [c.359]

В состав ФПК входят, помимо основной органической составляющей, фотоинициатор и ингибитор. Фотоинициатор служит сенсибилизатором, который под действием УФ излучения приобретает избыточную энергию, возбуждается и обеспечивает образование свободных радикалов, необходимых для развития цепной химической реакции в основной органической составляющей. Ингибитор необходим для предотвращения спонтанных реакций, инициированных теплотой при хранении в период между введением фотоинициатора и непосредственным использованием, и для регулирования скорости фотолиза. Механизм действия ингибитора сводится к отдаче атома водорода его молекулой для насыщения свободной валентности активного радикала. Благодаря значительной вязкости ФПК обрыв органических цепей в результате взаимодействия радикалов протекает медленно. Это позволяет ингибитору оказать сдерживающее влияние [98]. [c.186]

В связи с определением отдельных констант скоростей уже упоминалось фотохимическое ииициирование. Обычно оно проводится с добавлением инициатора, например диацетила, азосоединений или перекисей, которые при облучении светом соответствующей длины волны диссоциируют на радикалы. Однако при освещении коротковолновым ультрафиолетовым светом сами мономеры являются фотоинициаторами. Точно природа процесса в этом случае также неизвестна, однако измерения молекулярного веса полимера указывают, что образуются скорее отдельные монорадикалы, чем дирадикалы [74]. [c.134]

Константы скорости для полимеризации с комплексами иона Ре+з в качестве фотоинициаторов [128] [c.211]

Фотохимическое инициирование используют, вводя в раствор фотоинициаторы или фотосенсибилизаторы. [c.222]

Сенсибилизатор поглощает свет, давая радикалы. При термопереносе электрона к ониевым солям снова возникают катион и радикал, которые в результате вторичных реакций инициируют радикальную и катионную полимеризацию, — бивалентные фотоинициаторы [9,36]. [c.132]

Восстановление карбонильной группы бензоинов осуществляется обычными реагентами типа гидридов металлов, хотя при действии растворенных металлов происходит восстановление до дезоксибензоинов по механизму, изображенному на схеме (63) [143]. Однако фотовосстановление карбонильной группы не происходит вследствие легкости расщепления связи СО—С (ОН), и именно это свойство позволяет использовать бензоины и их эфиры в качестве фотоинициаторов. Фоторасщепление бензоина, в котором участвует возбужденный п,л -триплет, приводит к радикалам [c.814]

Фотоинициатор распадается на радикалы под действием поглощенного кванта света, и поэтому каждая его молекула участвует в инициировании один раз [c.203]

Рекомендуемые композиции кроме мономера (олигомера), фотоинициатора и сенсибилизатора могут содержать раствори- [c.132]

По характеру действия добавки такого рода делятся на две группы фотоинициаторы — разлагающиеся при фотовозбуждении на свободные радикалы и инициирующие таким образом темновые радикальные реакции, и фотосенсибилизаторы — передающие при поглощении кванта света электронную энергию макромолекулам полимера или молекулярному кислороду, который превращается в синглетный. Часто в зависимости от условий Добавленные вещества являются или фотоинициаторами, или фотосенсибилизаторами, или и теми и другими. Поэтому между ними нередко не делают различия и называют вообще сенсибилизаторами , а ускорение фотопревращений полимеров под их действием — сенсибилизацией . [c.180]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

ИНИЦИИРОВАНИЕ, создание в реакц. среде активных частиц (своб. радикалов), способных начать реакц. цепи стадия зарождения цепи в цепных реакциях. Своб. радикалы могут образоваться в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами к.-л. компонента р-ции или специально введенных фотоинициаторов, при протекании радиационно-хим. р-ций, в результате термич. гомолитич. распада нестойких в-в. Соотв. различают фотохим. И., радиационно-хим. И., И. с использованием инициаторов радикальных. и. в. Верещинский. [c.237]

Отверждают П. л. в присут. окислит.-восстановит. инициирующих систем (напр., пероксид циклогексанона - нафтенат Со, пероксид бензоила-амин, гидропероксид изо-пропилбензола-соль V) при комнатной или повышенных (до 70 °С) т-рах УФ излучением в присут, фотоинициаторов-эфиров бензоина, ацеталей бензила, производных ацетофенона потоком ускоренных электронов с энергией 150-500 кэВ в зависимости от толщины покрытия ИК излучением. Время отверждения от неск. ч до долей с. Толщина покрытия 10-300 мкм в зависимости от назначения. [c.50]

Наиб, распространены П. с. на основе полиалкимнгли-кольмалеинатов и полиалкиленгликольфумаратов и ненасыщ. мономеров-гл. обр. стирола, метилметакрилата, аллильных соед. или олигоэфиракрилатов. Отверждают обычно 50-70%-ные р-ры полиэфиров в присут. 0,5-3% инициаторов радикальной полимеризации при 80-160 °С при использовании пероксидных инициаторов в сочетании с 0,05-8% ускорителей (диметил- или диэтиланилин, тиомочевина, аскорбиновая к-та, соед, 8п, Мп, Со или V) р-ция протекает при комнатной т-ре. Отверждение проводят также фотохимически в присут. 0,1-3% фотоинициаторов или под действием излучения (рентгеновское и у-излучение, быстрые электроны). [c.50]

Окисление может быть проведено и без фотоинициатора (двухлористой ртути), однако продолжительность реакции прн этом увеличивается до 2,5—3 часов. [c.94]

Рекомендуются как фотоинициаторы катионной полимеризации соли тиапирилия [34], но они менее активны, чем соли триарилсульфония соли ксантилия мало стабильны. Очевидно, в ряду Ьлей гетерокарбониевых ионов может быть получено и изучено много различных новых соединений, часть из которых, по-видимому, могла бы представить и практический интерес. [c.132]

Для получения фоторезистных масок для радиоэлектроники, микрорельефов, печатных форм на подложку для последующего фотолиза наносится композиция из фотоинициатора, мономера (олигомера), растворителя и других добавок. При этом вместо готового гексафторарсената, -стибата, -фосфата ониевого иона можно вводить синтетически доступную соль с более простым анионом и гексафторфосфат, -стибат, -арсенат натрия, аммония, калия и т. д. [пат. США 4154872]. Составы конкретных композиций приведены в пат. США 4264703, 4175973, 4069055, 4081276. Интересна разработка, в которой на слое соли сульфония конденсируют пары мономера и полимеризация протекает на фотолизованных участках слоя. Описаны пленочные резистные композиции [пат. США 4193799], в частности, на основе ПВС и сшивающего компонента типа триметилолмеламина, диметилолмочевины и т. д. [пат. США 4341859]. [c.133]

Изобутилен и диизобутилен. Была проведена фотоинициирован-ная сополимеризация изобутилена с метилакрилатом при постоянном давлении в присутствии фотоинициатора — перекиси бензоила При подаче в систему одинаковых количеств мономеров образуется прозрачная жесткая смола, состав которой соответствует весовому соотношению акрилата и изобутилена 3 1. При эмульсионной сополимеризации в смеси изобутилена с метилметакрилатом (4 1) получается пресскомпозиция, содержащая около-15% олефина При сополимеризации диизобутилена с аллилмет-акрилатом в массе при 60° С в течение 30 ч образуются растворимые линейные сополимеры Их отделяют от геля растворением в бензоле с последующим осаждением метанолом. [c.473]

Холодная эмаль представляет собой композицию на основе акриловых полимеров в виде 5%-ного спиртового раствора сополимера метакриловой кислоты с добавками метилметакрилата, полиэфира и фотоинициатора. В качестве фотоинициатора применяют краситель метиловый фиолетовый , дающий также окрашивание, необходимое для визуального контроля. Раствор может храниться неограниченно долго при 20° С. Слой ХЭ проявляют в 4%-ном растворе Naa Os с добавкой ПАВ ОП-7 для улучшения смачивания. Проявление длится 4 мин при 35° С. Незасвеченная часть слоя сохраняет растворимость, легко удаляется с подложки и может быть использована повторно. Снятие маски из холодной эмали производят в горячем 57о-ном растворе NaOH с добавкой ОП-7 и с применением капроновых щеток. [c.195]

Из производных антрахинона в качестве фотоинициаторов в составе фотополимеризующихся композиций чаще всего применяют антрахинон, 1- и 2-галоид- и 2-алкилантрахиноны [130-134 и др.]. [c.45]

Значительно ускоряет фотополимеризацию и расширяет возможности ее использования применение фотосенсибилизаторов, являющихся своеобразными передатчикамиТТветовой энергий, и фо тоинициаторов, распадающихся при освещении на свободные радикалы. Фотосенсибилизатор (Ф), поглощая свет в области спектра, в которой соединение С (мономер или фотоинициатор) не возбуждается, передает ему энергию возбуждения [c.88]

Существенный интерес представляет фотохимическая сополимерг зация полималеинатов. При этом инициирование осуществляете обычно под действием сенсибилизаторов или фотоинициаторов, иг тенсивно поглощающих энергию УФ-излучения и распадающихся н радикалы. К таким инициаторам относятся бензил, бензоин и ег производные [10], ароматические дисульфиды, например дифени дисульфид и др. [11]. Под действием света эти соединения раз лагаются даже при комнатной и более низких температурах сл( дующим образом [c.72]

Типичным примером таких веществ — фотоинициаторов — являются некоторые азосоединения. Фотоинициаторы гораздо сильнее поглощают свет в длинноволновой ультрафиолетовой области, чем мономеры. Кроме того, фотодиссоциация на радикалы этих веществ протекает с высоким квантовым выходом. Поэтому введение фотоинициаторов даже в малых концентрациях значительно увеличивает скорость фотоинициирования для тех мономеров, для которых прямое фотоинициировапие протекает с малой вероятностью (стирол, винилацетат, изопрен). [c.65]

Барнетт и Райт [143] исследовали полимеризацию винилхлорида в растворе тетрагидрофурана ири 25 и 55° С. Инициирование производилось путем фотораспада динитрила азоизомасляной кислоты или 1-азо-бмс-циклогексанитрила. Скорость полимеризации пропорциональна (М)"/% а зависимость от концентрации фотоинициатора и интенсивности света при 55° С указывает на одновременное протекание двух типов обрыва кинетических цепей обрыв при взаимодействии полимерных радикалов и обрыв при взаимодействии полимерного радикала с молекулой мономера. Указанные авторы измерили скорость инициирования при помощи ди-фенилпикрилгидразила и время жизни полимерных радикалов методом вращающегося сектора с учетом двух видов обрыва кинетических цепей [c.124]

Зависимость кинетических констант полимеризации винилацетата от глубины полимеризации при 25° С (фотоинициатор — динитрил 1,1-азодициклогекса1шарбо-новой кислоты) [c.179]

Антрахинон и его галоген- и 2-алкилпроизводные используются как фотоинициаторы в составе фотополимеризующихся композиций. Фотоотверждаемые полимерные материалы применяются для изготовления оптических полимерных линз, оптических дисков и других систем записи и хранения информации [105]. [c.311]

Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]

Для регулирования количества обрываемых кинетических и материальных цепей применяют как двухкомпонентные регулирующие системы (инициатор—регулирующая добавка), так и однокомпонентные [1021. В однокомпонентных системах используются либо фотоинициаторы, способные участвовать в обрыве цепей,, либо инициаторы, распадающиеся по двум направлениям, одно из которых приводит к образованию соединений, ингибирующих полимеризацию. Использование однокомпонентных регулирующих систем позволяет контролировать как скорость полимеризации, так и молекулярную массу полимера, а в случае фотополимеризации проводить процесс в режиме, при котором молекулярная масса рбразующегося полимера слабо зависит от неоднородности температурного поля. [c.73]

В лабораторной практике часто иснользуют фотохимическое инициирование, к-рое основано на образовании свободных радикалов в результате диссоциации, вызываемой поглощением квантов света молекулами мономера или молекулами специально введенных фотоинициаторов и фотосенсибилизаторов. Для ишщиированпя радикальной П. обычных виниловых и диеновых мономеров (метилметакрилат, метилакрилат, винилацетат, хлоропрен) в отсутствии фотосенсибилизаторов, их освещают ультрафиолетовым светом длиной волны 250—360 ммк. При введении фотоинициаторов (перекиси, карбонилсодержащие соединеиия, азодииитрилы и др.) ско-)ость фотоинициирования существенно возрастает. Зведение в качестве фотосенсибилизаторов кубовых красителей, хлорофилла и др. позволяет инициировать радикальную П. видимым светом. Радикальная П. может быть также вызвана действием излучений высокой энергии (у-лучи, быстрые электроны, а-частицы, нейтроны и др.). Этот способ инициирования называется радиационно-химическим. [c.83]

Фосфорсодержащие полимеры 188 Фосфбры 450, 483, 757 Фотографическая эмульсия 795 Фотографические прояиптсли 391 Фотографические светочувствительные материалы 794 Фотографическое проявление. ЭЭЗ Фото деструкция полимеров 1022 Фотоинициаторы 166 Фотоколориметры 318 Фотолиз галогенидов серебра 793 Фотолюминофоры 757 Фотоматериалы ортохроматические 796 [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология