Константа скорости реакций комплексообразова

Есть данные о том, что сольватация радикалов оказывает влияние не только на кинетические параметры реакции, но и приводит также к изменению направления цепной реакции, вследствие чего в системе появляются новые продукты [47], или к изменению так называемой селективности процесса [48]. Последнее фактически означает, что в результате сольватации радикала НОг соотнощение констант скорости реакций продолжения цепи и рекомбинации радикалов изменяется. Наиболее ценными поэтому являются те немногочисленные работы, в которых установили влияние сольватации радикалов не на эффективную скорость и состав продуктов цепной реакции, а на кинетику протекания той или иной стадии сложного процесса. Может, в частности, оказаться, что характер зависимости эффективной константы скорости от концентрации комплексообразующего растворителя не будет иметь ничего общего с характером зависимостей соответствующих элементарных констант. В качестве примера на рис. IX. 4 приведены данные по окислению метилэтилкетона в присутствии метанола [49]. [c.367]

Влияние комплексообразующих агентов (КА) на константы скорости реакции роста в процессах радикальной полимеризации [c.93]

Добавки отрицательных ионов оказывают сильное каталитическое действие, вызывая изменение закона скорости. Скорость в этом случае оказывается зависящей либо от первой степени концентрации добавленного иона, либо от квадрата его концентрации. Константы равновесия для ассоциации большинства этих ионов с Ре " известны, и можно считать, что реакция идет через активированный комплекс, образующийся при взаимодействии Ре " и комплекса Ре . Следует учитывать, что закон скорости дает сведения только о числе комплексообразующих ионов, входящих в состав активированного комплекса, но не о том, каким образом они соединены между собой. Некоторые значения констант скоростей, полученных таким образом, приведены в табл. XVI.2. [c.505]

Если равновесная константа образования (E-S)= из E-S совпадает с константой образования из So в отсутствие комплексообразующего агента, то в присутствии последнего скорость реакции не будет увеличиваться. [c.302]

Константы равновесия этих реакций связаны соотношением /С = /( [Н+] (где К и К —константы равновесия соответственно для первой и второй реакций). Равновесие реакций диспропорционирования Ри в растворах, содержащих комплексообразующие анионы, сдвигается влево и тем в большей мере, чем больше их концентрация и склонность к комплексообразованию. Скорость реакции диспропорционирования увеличивается с ростом концентрации плутония пропорционально [Pui "]" (где п==2- 3), с повышением те.мпературы и уменьшением концентрации Н+-ионов. [c.469]

Второй момент — образование донорно-акцепторных комплексов полярного мономера с активным центром. Обычно рассматриваются те из следствий этого явления, которые обусловлены ориентирующей ролью противоиона и изменениел полярности активной связи в центрах реакции роста они весьма существенны для формирования структуры макромолекулы (см. гл. 6). Другое важное обстоятельство состоит в изменении электронной плотности двойной связи мономера в результате его вхождения в состав комплекса. В таких комплексах мономер обычно выступает как нуклеофильный агент, что влечет за собой понижение электроотрицательности его двойной связи в составе комплекса по сравнению со свободным мономером. Существенная роль этого эффекта хорошо показана на ряде примеров в процессах радикальной полимеризации, где присутствие комплексообразующих акцепторных агентов (солей лития, цинка и др.) приводит к заметному повышению абсолютных констант скорости реакции роста (табл. 29). [c.93]

Известно относительно мало электродных химических реакций комплексообразования, протекающих в объемном реакционном слое. В качестве примера комплексообразующей системы с участием N1 можно назвать еще одну систему Ы " — глицинат-ионы, изученную на основе полярографических кинетических токов Онакой и Мацудой [61]. Для этой системы также были найдены константы скорости комплексообразования,которые оказались близкими к данным, полученным неэлектрохимическим методом (температурный скачок) [62]. [c.183]