Франка Кондона электронные

Согласно принципу Франка — Кондона, электронный переход не вызывает изменения молекулярных координат, поэтому энергия полосы переноса электрона между двумя центрами с различной степенью окисления в спектре поглощения (т. е. перехода с переносом заряда с одного атома Ru на другой) можно изобразить вертикальной линией it. [c.122]

Кривые на фиг. 9.3 находятся в полном согласии с принципом Франка — Кондона электронные переходы совершаются значительно быстрее, чем движутся ядра в процессе молекулярных колебаний, так что при электронных переходах ядра можно считать неподвижными. На основном колебательном уровне g основного электронного уровня молекула колеблется в пределах межъядерных расстояний Г1 и Гз (фиг. 9.3, а). Предполагается, что электронные переходы, представленные на фиг. 9.3, происходят, когда молекула находится в промежуточной точке г . [c.324]

Существуют, по-видимому, процессы рекомбинации, которые приводят к значительно большим значениям р . Было показано [165], что р должно быть большим, когда время передачи энергии рекомбинации становится значительно меньше среднего времени жизни возбужденного атома. Например, диссоциация молекул происходит за промежуток времени, соответствующий одному колебанию (10 сек), и, согласно правилу Франка — Кондона, электрон в молекуле переходит из одного возбужденного состояния в другое за время, которое пренебрежимо мало по сравнению с периодом колебания. [c.173]

Причину красного смещения полос флуоресценции по отношению к полосам поглощения можно видеть в потере колебательных квантов за время между возбуждением и испусканием или после него. Вообще говоря, молекула имеет, несколько различную конфигурацию ядер в возбужденном и нормальном состояниях. Вследствие этого, согласно так называемому принципу Франка — Кондона, электронное возбуждение сопровождается возбуждением некоторого количества колебаний. Большая часть, если не все эти колебательные кванты, рассеивается до испускания света флуоресценции. После эмиссии в течение некоторого времени молекула находится в деформированном состоянии, и в последующем цикле флуоресценции некоторая часть энергии, превращается в колебательную энергию. Величина ДА. показывает, что колебательные кванты, о которых мы говорили, должны быть порядка 100 см , т. е. гораздо меньше, чем кванты (1 ООО—1 400 см , см. стр. 37), существование которых мы допустили для объяснения последовательности полос поглощения хлорофилла в видимой части спектра. [c.154]

Прежде всего, примем во внимание принцип Франка —Кондона, согласно которому во время электронного перехода ядер-ная конфигурация системы не успевает измениться, так что переход совершается при неизменной конфигурации ядер, присущей исходному электронному состоянию. В соответствии с принципом Франка — Кондона, электронные переходы будут вертикаль- [c.242]

Согласно принципу Франка — Кондона, электронный переход происходит настолько быстро ( 10- 5 сек), что за это время положение ядер в молекуле не успевает существенно измениться (период колебаний молекул около Ю- сек), поэтому электронные переходы осуществляются при неизменном расстоянии между ядрами. [c.12]

Согласно принципу Франка — Кондона электронный переход совершается так быстро, что за время перехода ни положение ядер, ни их скорость не успевают измениться. Таким образом, переход совершается без изменения межъядерного расстояния. В зависимости от взаимного расположения потенциальных кривых верхнего и нижнего электронных состояний можно судить, в каком колебательном состоянии окажется возбужденная мо-. лекула. [c.63]

Согласно принципу Франка — Кондона электронный переход совершается так быстро, что за время перехода ни положение ядер, ни их скорость не успевают измениться. Таким образом, переход совершается без изменения межъядерного расстояния. В зависимости от взаимного расположения потенциальных кривых верхнего [c.71]

Во-вторых, поскольку, согласно принципу Франка—Кондона, электронные переходы в ходе электрохимической реакции на межфазной границе происходят между уровнями равной энергии [6], то для эффективного переноса зарядов (т. е. протекания электрохимической реакции на границе раздела) необходимо перекрывание уровней энергии в растворе электролита и в разрешенной зоне в твердом теле. Поэтому, например, электродные реакции, уровень электрохимического потенциала которых лежит вблизи потолка валентной зоны , обменивают заряды между раствором и алмазом весьма эффективно. Это согласуется с обсуждавшейся выше (рис. 27) зависимостью скорости реакции от равновесного потенциала окислительно-восстановительных систем. Мы видим, в частности, что уровень электрохимического потенциала системы Ре(СК) расположен близко к валентной зоне и очень далеко от зоны проводимости. Очевидно поэтому, что электродные реакции с участием ионов Fe( N)g и Ре(СК) протекают с участием валентных электронов алмаза, а не электронов зоны проводимости. Более детальньгн анализ годографов импеданса, подобных изображенным на рис. 31а (см. так- [c.56]

Так как, в соответствии с принципом Франка — Кондона, электронные переходы происходят преимущественно —-при крайних положениях колеблющихся атомов, то к изменению энергии, связанному с разницей в энергиях двух электронных уровней, может прибавляться энергия возбу- [c.26]

В соответствии с принципом Франка—Кондона электронные переходы происходят столь быстро, что существует большая вероятность возникновения состояния с той же длиной связи и с той же конфигурацией, что и в нижием состоянии поэтому некоторые полосы будут малой интенсивности или вовсе отсутствовать. Спектр многоатомных молекул с низкой симметрией обычно не удается разрешить. Как правило, в этом случае почти бесполезно пытаться определить по внешнему виду спектра поглощения начало предиссоциации или даже прямой диссоциации. К сожалению, в литературе по фотохимии довольно часто встречаются ошибочные утверждения, основанные только на анализе спектра поглощения. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология