Термодинамический и кинетический контроль

Термодинамический и кинетический контроль 27 [c.27]

Для объяснения таких реакций необходимо четко различать термодинамический и кинетический контроль. Если данная реакция обратима, то образуется наиболее термодинамически стабильный продукт (при благоприятных факторах, связанных со скоростями реакций), как, например, [c.15]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ И КИНЕТИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ СОСТАВА ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ [c.223]

Наличие канала реакции. Термодинамический и кинетический контроль [c.68]

НОГО обмена водорода (69]. Поскольку измеряются скорости, а не константы равновесия, получают не термодинамическую, а кинетическую кислотность, т. е. получают ответ на вопрос, какие соединения быстрее отдают протон (различие между термодинамическим и кинетическим контролем продукта см. в разд. 6.6). Измерение скоростей водородного обмена дает возможность сравнить кислотность ряда кислот по отношению к данному основанию даже в тех случаях, когда положение равновесия нельзя измерить, так как оно сильно сдвинуто в сторону исходных веществ, т. е. когда кислоты слишком слабые, чтобы превратиться в сопряженные основания в измеряемых количествах. Хотя корреляция между термодинамической и кинетической кислотностью далеко не совершенна [70], результаты измерения скоростей показывают тот же порядок устойчивости карбанионов метил>первичный>вторичный>тре-тичный [69]. [c.229]

В связи с такого типа реакциями присоед нения следует указать еще на одно важное обстоятельство. Относительные количества образующихся 1,2-и 1,4-продуктов зависят от условий реакции, т. е. от температуры, природы растворителя и продолжительности процесса. При обычных условиях реакции равновесие достигается сравнительно быстро, и в равновесной смеси 1,4-соединение оказывается основным продуктом, что указывает на его большую стабильность по сравнению с продуктом 1,2-присоединения. Тем не менее 1,2-продукт образуется быстрее-, он преобладает в том случае, если реакция проводится при низких температурах. Следовательно, наиболее устойчивый изомер не обязательно является тем, который образуется наиболее быстро. Здесь опять сталкиваются с таким случаем, когда не существует соответствия между константой равновесия К данной реакции и ее скоростью (см. разд. 3-7,В и 3-8,Г), что в рассматриваемом примере приводит к различным продуктам в случае термодинамического и кинетического контроля (разд. 7-5,Б). [c.288]

В некоторых случаях при реакции получается термодинамически более стабильное соединение (термодинамический и кинетический контроль совпадают) например, при протонировании аниона, полученного из кумола, получился снова кумол — термодинамически более устойчивое соединение [c.158]

Различие между термодинамическим и кинетическим контролем реакции обсуждается в работе [88]. [c.63]

II. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЙ И КИНЕТИЧЕСКИЙ КОНТРОЛЬ В РЕАКЦИЯХ С УЧАСТИЕМ ИОНОВ КАРБОНИЯ [c.27]

Установить различие между двумя членами каждой пары понятий переходное состояние и неустойчивое промежуточное соединение, термодинамический и кинетический контроль. [c.22]

Рассмотрение особенностей состава и строения нефтяных угле-водородоБ В главах 2—4 проводится с учетом современных пред ставлений об источниках и путях образования этих углеводородов в природе. В то же время эти вопросы более подробно изложены в пятой главе, специально посвященной химии процессов нефтеобра-зования. Глава эта содержит сведения о термодинамическом и кинетическом контроле реакций образования некоторых нефтяных углеводородов. Приведены также экспериментальные данные по лабораторному моделированию реакций пефтеобразования. [c.5]

Здесь опять же образующийся насыщенный кетон является наиболее устойчивым изомером. Нужно иметь в виду, что в только что описанных случаях термодинамический и кинетический контроль за направлением протонирования по а-углероду возможен вследствие пространственных препятствий, связанных с наличием ангулярных метильных групп. Однако, как показано выше (ВСХУ —> ВСХУ ), не всегда образуется термодинамически более устойчивый продукт. [c.663]