Бензол Ладенбурга

Другие способы изображения насыщенности четвертой валентности атомов углерода в бензоле были предложены Ладенбургом ( призматическая формула), Клаусом ( диагональная формула), Армстронгом и Байером ( центрическая формула) и Дьюаром [c.470]

При обсуждении строения бензола ранее уже бьшо отмечено, что во второй половине XIX в. помимо формулы Кекуле для него бьшо предложено несколько других альтернативных структурных формул, важнейшими ш которых являются формулы Дьюара, Ладенбурга и Хюккеля [c.998]

Ладенбурга формула бензола 470 [c.1181]

Бензолы со структурами Дьюара и Ладенбурга были получены в результате фотохимических реакций [56] [c.149]

Из рентгеноструктурного анализа кристаллических гексаалкильных производных бензола следует, что все шесть атомов углерода цикла лежат в одной плоскости и присоединенные к ним алкильные группы находятся в той же плоскости. Эти данные также исключают формулу Ладенбурга. Межатомные расстояния, определенные рентгеноструктурными методами, не соответствуют формуле, имеющей пара-связь (формула Дьюара). Расстояние между атомами углерода в пара-положении значительно больше (2,80А), чем длина связи в каких-либо известных соединениях. Расстояние между атомами углерода в насыщенных углеводородах составляет 1,54А, нормальная длина олефиновой С = С-связи равна 1,ЗЗА. Так как связь необычной длины (2,80А) должна привести к ослаблению взаимодействия и, следовательно, к повышению активности системы, формула, включающая такую связь, несовместима со свойствами бензола. [c.125]

В течение некоторого времени в качестве возможной структуры для бензола рассматривалась призматическая структура VI, предложенная Альбертом Ладенбургом (Германия) в 1869 г., поскольку эта структура также будет давать лишь один продукт монозамещения и три изомерных дизамещенных продукта. [c.329]

Формула Кекуле вызвала, однако, и некоторые замечания и критику со стороны отдельных химиков. Было предложено несколько других формул. Так, известны формулы И. Лошмидта (параллелограмм), Адольфа Клауса (1840—1900) — в виде шестиугольника со связями, направленными внутрь, формулы Дж. Дьюара (1842—1923), Альберта Ладенбурга (1842—1911) и т. д. Обсуждение всех этих формул в общем содействовало признанию бензольной теории Кекуле. В 1869 г. А. Ладенбург доказал, что все шесть атомов водорода в бензольном кольце равноценны, в результате чего были отвергнуты гипотезы о существовании изомеров двухзамещенных бензола в орто-положении. [c.148]

Замечательный факт присутствия структур Ладенбурга и Дьюара в фотовозбужденных производных бензола [48] такжо может быть объяснен бирадикальным механизмом [c.30]

Ладенбург (1874 г.), Вроблевский й другие показали, что все 6 атомов водорода в бензоле равноценны. К этому же заключению приводит и существование только одного изомера в случае одно-замещенных производных бензола. [c.347]

Оба признака старались согласовать формулы Клауса (1867 г.), Дьюара (1867), Ладенбурга (1869), которыми особенно подчеркивалась насыщенность бензола [c.139]

Валентные изомеры бензола. Долгое время формулы строения бензола Дьюара, центрическая — Армстронга — Байера, диагональная — Клауса, призматическая — Ладенбурга, созданные в качестве альтернативных формуле Кекуле, считались нереальными и рассматривались как результат стремления их создателей отразить в них наиболее типичные черты бензольной молекулы [c.424]

А. Ладенбург считал, что бензол — это трехгранная призма [c.292]

Таким образом, эксперименты показали, что формула Кекуле не совершенна. Она лишь приблизительно отражает свойства бензола. Но из всех других предложенных формул, многие из которых имели поперечные связи или связи, направленные от граничных атомов углерода к центру (диагональная формула А. Клауса, призматическая Ладенбурга, хиноидная Дж. Дьюара, формула И. Тиле и т. д.), формула Кекуле оказалась самой близкой к действительности и пользование ею при исследованиях и практических синтезах ароматических соединений, имеющих важнейшее значение, способствовало быстрому развитию химической промышленности. [c.324]

Следует указать, что валентные изомеры бензола и их производные, такие как бицикло [2,2,0] гексадиен-2,5 ( дьюаровский бензол , Ван Та-мелен, 1963 г.), призман ( бензол Ладенбурга , Вийе, 1964 г.), или бензвален (трицикло [2,1,1,0 ]гексен-2, Хюккелевский бензол , Вийе, 1964 г.) все же получены [2.1.33]. Однако в отличие от бензола они имеют неплоское строение. Все валентные изомеры могут переходить друг в друга при термическом или фотохимическом воздействии. [c.259]

Структурные изомеры бензола, такие, как бицикло-[2,2,0]гексадиен-2,5 ( бензол Дьюара , Ван-Гамерен, 1963), призман ( бензол Ладенбурга , Вийе, 1964), бензвален [68], были получены при фотохимических реакциях Все они имеют неплоское строение и оказались малостабильными, легко переходя друг в друга и в бензол при нагре вании или облучении [c.380]

Определение положения заместителей. После установления гексагональной формулы бензола (1865 г.) были проведены мно- П б -лН гочисленные работы по установлению относительного положения заместителей в дву- и полизамещенных производных бензола (Ладенбург, Кернер, Грисс, Петерсен, В. Мейер). Вкратце ука- жем, каким образом были проведены эти исследования, причем в X [c.337]

Э. А. Вроблевский. О некоторых соединениях толуолового ряда. ЖРХО, 1869 1, 35, 96, 142, 154 и 180 ЖРХО, 1870, 2, 9, 26 и 81 Трибромтолуол и три-бромтолуидин. ЖРХО, 1871, 3, 220 Двубромтолуол. ЖРХО, 1872, 4, 143 О строении бензоловых производных. ЖРХО, 1875, 7, 179 К вопросу о структурных формулах ароматических соединений. ЖРХО, 1879, И, 106 О противоречиях в применении призматической формулы бензола Ладенбурга. ЖРХО, 1883, 15, 572 Правильность распределения галоидов и нитрогрупп при замещении водорода в бензоле и его гомологах. ЖРХО, 1886, 18, 132. [c.166]

Для решения вопроса о строении бензола необходимо прежде всего установить, равноценны ли все шесть атомов водорода, входящие в его состав, или они выполняют различные функции. Этот вопрос был выяснен главным образом Ладенбургом (1874 г.) и отчасти Гюбнером и Пе-терманом. На основании исследования соответствующих продуктов замещения эти ученые доказали, что все шесть атомов водорода в бензоле равноценны. [c.468]

В последние годы получено несколько высоконапряженных соединений с конденсированными малыми циклами [212] это показывает, что органические молекулы могут существовать в гораздо более напряженном состоянии, чем простые циклопропаны и циклобутаны [213]. Некоторые из этих соединений приведены в табл. 4.3. Наибольший интерес представляют ку-бан, призман и замещенный тетраэдран, получение которых было предметом многих усилий. Призман имеет структуру, которую Ладенбург предлагал как одну из возможных структур бензола. Молекула бициклобутана согнута, угол 0 между плоскостями составляет 126 3° [225]. В этой молекуле еще более вырал ен эффект регибридизации, описанный выше для циклопропана. Расчеты показали, что центральная связь в этой мо- [c.190]

Было высказано также предположение, что бензол имеет симметричную структуру, обладающую связями, отличающимися от двойной, но чувствительными к некоторым реагентам на двойные связи. Многие современники Кекуле, отмечая существенную разницу в реакционной способности бенаола и непредельных соединений, так ке подчеркивали, что характер связи в бензоле необычен. Относительная инертность бензола противоречила циклогексатриеновой формуле и не выдерживала аргументированной критики Ладенбурга. Одной из формул бензола, предложенных для того, чтобы обойти это затруднение, была призматическая формула I Ладенбурга (1869), симметричная, но не содержащая двойных связей формулы II и III, содержащие диагональные, или пара-связи, были предложены Клаусом (1867) и Дьюаром (1867) соответственно согласно другой концепции, высказанной в 1887 г. Армст-ронгом в Англин и Байером в Германии, бензол имеет центрическую формулу IV, в которой четвертые валентности углеродных атомов направлены к центру. Тиле (1899) ввел удобное представление о строении бензола (V), основанное на наблюдении, что сопряженные системы двойных и ординарных связей функционируют как одно целое и более устойчивы, чем несопряженпые системы с той же степенью ненасыщенности. [c.124]

Ладенбург предложил для бензола трехмерную формулу иризмана, Клаус -центрическую формулу, а Дьюар описал бензол как плоскнй бицикло [2.2.0]гексадиен-2,5 [c.950]

Лавессона реагент 4/1133, 1135 Лавинная ионизация 2/208 Лавровое масло 2/1151 4/494 5/746 Лавсан 3/437, И39 4/87-91, 93, 326, 893, 1129 Лавсон 2/972 3/705, 706 Лавуазье теория 2/771 Лагодезоксихолевая кислота 2/278 Ладан 2/1113 1/511 Ладанное масло 2/И 13 Ладенбурга бензол 2/366 Ладенбурга [c.636]

Некоторые заключения можно вывести непосредственно из структуры бензола, предложенной Кекуле. Во-первых, все атомы углерода и все атомы водорода эквивалентны. Это предсказание было проверено для бензола исследованиями Ладенбурга и Вроблев-ского [9]. Гексагональная формула требует, чтобы существовало три изомерных дизамещенных бензола 1,2- (5), 1,3- (6) и 1,4- (7), и все три изомера действительно были найдены. Ладенбург указал, что изображение бензола по Кекуле (3) приводит к возникновению иной проблемы такой формуле должно соответствовать два типа 1,2-дизамещенных бензолов (5а) и (56) (а если Н ф, то Должно быть также два типа 1,3-дизамещенных бензолов). Для [c.283]

Хотя формула Кекуле объясняет некоторые свойства бензола, она не объясняет отсутствие реакционной способности. Структура содержит три двойные связи, и, кажется, нет причин, почему бы им не вступить легко в реакции присоединения. Однако такие реакции сравнителыю редки, н большинство продуктов образуется за счет замещения водородных атомов. Чтобы объяснить инертный характер бензола, был предложен ряд других структур. Ладенбург предложил призматическую формулу (8) [10], сначала плоскую, а позднее трехмерную, которая, как он полагал, решала проблему двух 1,2-дизамещенных производных и в которой все углероды были четырехвалентными. Клаус [11] предложил формулу (9) если такая структура не является плоской, то при построении ее возникают серьезные геометрические проблемы. Введение тетраэдрической модели атома углерода Вант-Гоффом и Ле-Белем привело к ряду формул, построенных на основе тетраэдра, например к формуле (10), предложенной Кернером, и (П), предложенной Тиле. Некоторые из этих формул объясняют инертность бензола лучше, чем формула Кекуле, однако все они были оставлены по [c.284]

Форчсула Ладенбурга была отвергнута, поскольку она не соответствует числу реальных изомеров ди- и тризамещенных бензолов. В плоском бензоле Дьюара длина центральной углерод-углеродной связи должна быть 2,8 А, что намного превышает длину любой возможной С—С-связи. Следовательно, молекулы дьюаровского бензола должны быть неплоскими, тогда как известно, что молекулы истинного бензола плоские. [c.330]

Структурное родство между пиридином и бензолом впервые заметили, очевидно независимо. Кернер в 1869 г. и Дюар в 1871 г. [5], а представление о пиридине как азабензоле (1) было наконец сформулировано Ладенбургом [6] в 1888 г. Доказательство, что пиколин и лутидин являются производными пиридина, было получено при окислении алкильных групп в карбоксильные и декарбоксилировании образовавшихся кислот (см. [4]). [c.15]

Формулы Клауса и Ладенбурга, изображающие бензол без двойных связей, были опровергнуты А. Байером (1887—1891), установившим, что бензольное кольцо в терефталевой кислоте можно постепенно гидрировать [c.139]

Другие попытки сохранить в циклической формуле бензола че-тырехвалентность атомов углерода и равноценность этих атомов и углерод-углеродных связей выразили формула Клауса (1867) с перекрещивающимися связями и родственная ей призматическая формула Ладенбурга, а также центрические формулы Л. Мейера (1872), Армстронга (1887) и Байера (1889). Дальнейшая проверка обнаружила неудовлетворительность всех этих формул, хотя формула Кекуле с чередующимися связями оказалась наиболее удобной в изобразительном отношении. Окончательное решение вопроса о строении бензола и относительно правильного изображения его структурной формулой было дано только квантовой химией [33]. [c.37]

Розенштиль, Ладенбург и Патерно. Работа Патерно и его исключительно удачная модель углеродного тетраэдра прошли незамеченными, но статья Ладенбурга, в которой была предложена призматическая формула бензола, обсуждалась в печати и вызвала полемические отклики. Более того, есть основания думать, что когда Вант-Гофф был практикантом в боннской лаборатории Кекуле, он мог слышать о тетраэдрической модели атома углерода от самого Кекуле. [c.49]

В учении о механизмах органических реакций квантовая химия шла, как правило, позади качественных представлений теории электронных смеш ений и теории резонанса. Однако в 1965 г. в эту область был сделан крупный вклад и со стороны квантовой химии. Это касается большой группы органических реакций, при которых переход от реагентов к конечным продуктам происходит непрерывно,, без предварительной диссоциации на ионы или радикалы. Для этих реакций Вудвордом и Хофманом (1965) было предложено общее-правило, которое можно применить для качественного суждения и прогнозирования самых различных реакций и которое в самом общем виде гласит Химическая реакция происходит тем легче,-чем в большей степени связывание сохраняется в ходе превращения [94, с. 191]. Конкретизируя этот принцип с помощью модели молекулярных орбиталей, можно сказать, что энергия активации реакций мала тогда, когда происходят непрерывные превращения связывающих занятых молекулярных орбиталей реагентов в такие же орбитали конечных продуктов. Если же, например, реакция протекает через возбужденное состояние системы реагентов или конечных продуктов, в котором фигурируют несБязывающие молекулярные орбдтали, то такой реакции должна отвечать высокая энергия активации, она может оказаться поэтому запрещенной (к числу таких реакций относится изомеризация призмана — ладенбургов-ского бензола — в бензол, хотя теплота образования первого примерно на 90 ккал выше) [94, с. 120]. Вопрос о разрешенности или запрещенности таких непрерывных реакций требует отдельного-рассмотрения для каждой конкретной реакции или группы реакций, а так ке для канедого элементарного акта реакции. [c.181]

Уже в первой своей статье из цикла исследований по молекулярным рефракциям органических соединений Брюль писал, что молекулярная рефракция представляет средство для решения вопроса о присутствии в веществе циклических, двойных или ацетиленовых связей и о числе их [37, с. 229]. Брюлю (1882) удалось сделать правильный вывод о том, что кратные связи — это отнюдь не двойные или тройные в точном смысле этого слова, а что в них сила сродства атомов не достигает своего максимума. В бензоле Брюль принял существование трех двойных связей, однако из тех же самых данных делался вывод (Шрёдер, 1882) о том, что бензолу отвечает призматическая формула Ладенбурга. Тем не менее, несмотря на некоторую неоднозначность выводов, рефрактометрия сыграла большую роль в истории органической химии как инструмент структурного анализа, особенно в исследовании терпеновых алициклических соединений. [c.303]

Вслед за формулой Кекуле (1) для бензола было предложено несколько десятков разнообразных структур. Из них заслуживают упоминания призман (2) (Ладенбург , 1869 г.) й так называемый бензол Дьюара (3), поскольку сравнительно недавно, примерно через 100 лет после того, как эти формулы были выдвинуты на основании чисто умозрительных соображений, синтезированы соответствующие им реальные. изомеры бензола. Третьим полученным валентным изомером бензола является бензвален (4). [c.11]

Все эти вещества отличаются как точками плавления и кипения, так и спектрами. При нагревании или облучении они могут переходить друг в друга. Самый устойчивый вариант, однако,— первый, привычный. Остальные же, как видите, соответствуют как двум отвергнутым в прошлом веке формулам (дьюаровскому бензолу и призма-ну Ладенбурга), так и бензвалену — новому (четвер- тому) варианту соединения шести СН, до которого сто лет назад не додумались. Как же они получаются Да через те же возбужденные состояния. Простейшему из них можно приписать формулу следующего бирадикала [c.293]

Решение проблемы строения бензола, родоначальника ароматических соединений, являющейся одной из центральных в органической химии, производилось на основе всестороннего использования самых разнообразных экспериментальных методов в химии, физических методов и позднее методов расчета квантовой механики. Прежде всего на основании опытного исследования соответствующих продуктов замещения бензола А. Ладенбург, Г. Гюбнер и Петерман доказали, что все шесть атомов водорода в бензоле равноценны. Затем экспериментально установили, что однозамещенные производные бензола, например бромбензол, не имеют изомеров. Это возможно только при замкнутой цепи углеродных атомов бензола. В противном случае должно было бы существовать по крайней мере три изомера. Следовательно, бензол имеет особое, отличное от алифатических соединений, строение. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология