Карбоцепные полимеры синтез

Для увеличения скорости распада инициаторов, например пероксидов, в реакционную смесь вводят "промоторы" - восстановители. Окислительно-восстановительные инициирующие системы щироко используются для проведения синтеза различных карбоцепных полимеров. Инициирование процесса полимеризации путем применения окислительно-восстановительных систем характеризуется небольшим температурным коэффициентом (сравнительно малой кажущейся энергией активации). [c.218]

Десять лет, прошедших с момента выхода в свет второго издания книги, отмечены дальнейшим развитием химии высокомолекулярных соединений. Изучены механизмы некоторых реакций синтеза полимеров, выявлены новые свойства и возможности уже известных полимеров, синтезирован ряд новых полимеров. Интенсивно развивалась химия карбоцепных полимеров, получаемых путем термического разложения органических полимеров. Замечательны успехи химии биологически активных полимеров — биополимеров. Все это нашло отражение в новом издании книги. Пересмотрены и дополнены новыми данными все разделы, посвященные методам синтеза полимеров особенно это коснулось ионной полимеризации, полимеризации, инициированной ион-радикалами и переносом электрона, и циклополимеризации. В главе Превращение циклов в линейные полимеры заново написан раздел Ионная полимеризация циклов . Новыми данными пополнен раздел Химические превращения полимеров . Значительно расширена последняя часть книги Краткие сведения об отдельных представителях высокомолекулярных соединений . Здесь особое внимание уделено термостойким полимерам, которые приобрели чрезвычайно важное техническое значение и химия которых особенно успешно развивалась и совершенствовалась. В этом издании значительно большее внимание по сравнению с предыдущим уделено успехам в синтезе биологически активных полимеров белков и нуклеиновых кислот. Из нового издания книги исключен раздел Основы физикохимии высокомолекулярных соединений , так как в настоящее время имеется ряд книг, специально посвященных этим вопросам. [c.10]

Поскольку скорость побочных реакций обычно мала по сравнению со скоростью основной реакции синтеза полимера, доля инородных свя--зей также невелика, но все же зти связи влияют на свойства полимера и особенно на его стойкость к деструкции. Известно, например, что углерод-углеродная связь стойка к гидролизу, поэтому и карбоцепные полимеры также должны обладать этим свойством. Однако многие из них гидролизуются при действии водных кислот и щелочей, причем молекулярная масса понижается только в первый момент, а затем при длительном воздействии остается постоянной. Это следует объяснить наличием в макромолекулах карбоцепного полимера связей углерод— гетероатом, возникших в результате побочных реакций при синтезе полимера. При этом вследствие макромолекулярного характера реакции деструкции полимеров достаточно разрыва 0,001—0,01 доли связей для того, чтобы молекулярная масса полимера снизилась в несколько раз. [c.297]

Поликонденсационный метод синтеза успешно используется и для получения карбоцепных полимеров. [c.302]

При синтезе и эксплуатации полимеров часто имеет место окислительная деструкция, которая протекает менее избирательно, чем другие виды химической деструкции ей подвержены как гетероцепные, так и карбоцепные полимеры. [c.109]

Рассматривая прогресс в синтезе карбоцепных полимеров, нужно прежде всего отметить выявившуюся в последние годы тенденцию ж развитию производства и исследовательских работ в области полимеров, получаемых на базе нефтехимического сырья, каменного угля и природных газов, представляющих наиболее доступные и дешевые виды сырья, обеспечивающие массовое производство большого числа полимеров. К этому направлению относится получение полиэтилена, изотактического полипропилена и других стереорегулярных полимеров а-олефинов, полиформальдегида, поли-акрилонитрила, полистирола, полибутадиена, полиизопрена и других полимеров, которые являются исходным материалом для производства пластических масс, синтетического волокна и синтетического каучука. Массовое производство дешевых полимеров в первую очередь преследует цель удовлетворения повседневных нужд техники и потребностей населения в различных товарах народного потребления. [c.177]

Методы полимеризации освещены (глава 2) в данной монографии потому, что карбоцепные полимеры получают преимущественно полимеризацией в то время как поликонденсация применяется в основном при синтезе гетероцепных полимеров. Имеются, однако, и исключения из этого правила, вследствие чего такие практически важные полимеры как фенолформальдегидные смолы и поликапролактам попадают не в тот том, в котором находится глава, посвященная механизму реакции их образования. [c.7]

Глава I включает обзор работ, относящихся к реакции поликонденсации. В ней рассмотрены работы, касающиеся механизма и кинетики тех реакций, которые используются в процессе поликонденсации. Эта глава помещена здесь потому, что методы поликонденсации находят преимущественное применение при синтезе гетероцепных соединений, в то время как полимеризация применяется при получении карбоцепных полимеров. Имеются, однако, и исключения из этого правила. Так, например, такие практически важные полимеры, как фенолформальдегидные смолы и поликапролактам, попадают в разделы, в которых не рассматриваются соответствующие процессы их образования. [c.7]

Эти исследования открывают новый путь для асимметрического синтеза оптически активных карбоцепных полимеров. Они нашли дальнейшее развитие [c.39]

Эти исследования открывают новый путь для асимметрического синтеза оптически активных карбоцепных полимеров. [c.53]

Карбоцепные полимеры представляют в настоящее время наиболее многочисленную и очень важную группу высокомолекулярных соединений многие из них находят широкое применение в промышленности. Все они получены синтетическим путем из простейших мономеров. В этой группе наиболее ярко видны успехи в области синтеза полимеров, достигнутые в настоящее время, причем особо следует отметить интенсивное развитие полимеров, получаемых полимеризацией олефиновых углеводородов. [c.179]

Широкое применение получили синтетические ВМС, и соответственно бурно развиваются методы иХ синтеза. Приведенные выше примеры реакций полимеризации и поликонденсации показывают, что цепи полимеров могут состоять из атомов углерода (карбоцепные полимеры) и могут содержать в цепи наряду с углеродом атомы кислорода, азота, серы (гетероцепные полимеры). [c.354]

Цепная полимеризация является одним из наиболее широко распространенных методов синтеза высокомолекулярных соединений. Почти все применяемые в технике карбоцепные полимеры — синтетические каучуки, полимеры для пластических масс и синтетических волокон получаются путем цепной полимеризации соответствующих мономеров. [c.68]

Реакция поликонденсации может быть использована для синтеза различных классов как гетероцепных, так и карбоцепных полимеров. Ниже перечислены важнейшие реакции поликонденсации. [c.139]

Всего несколько лет назад господствовало мнение о том, что строение полимера зависит главным образом от метода синтеза. Считалось, что карбоцепные полимеры — это полимеры, получаемые полимеризацией, а гетероцепные — полимеры, получаемые поликонденсацией. Однако успехи химии высокомолекулярных соединений последних лет (осуществление полимеризации по связям —С=0, —N=0=, —С=М и др.) практически исключили возможность разделения поликонденсационных и полимеризационных полимеров по строению основной цепи (наличие гетеро-атомов). Кроме того, известно, что один и тот же полимер можно получить как методом поликонденсации, так и методом полимеризации. [c.312]

В первом разделе помещены статьи, относящиеся к синтезу карбоцепных полимеров и исследованию их свойств. В первых двух статьях приводятся расчеты и формулы для количественного описания строения поперечно-сшитых полимеров и для численной характеристики молекулярной полидисперсности других карбоцепных полимеров. Изучение поперечно-сшитых полимеров в последнее время приобретает особое значение в связи с необходимостью создания новых типов высокопрочных, высокомодульных или теплостойких волокон. [c.8]

Синтез волокнообразующих карбоцепных полимеров и исследование их свойств [c.11]

Так же как при получении других карбоцепных волокон, синтез полимера осуществляется в большинстве случаев на заводах химической промышленности, и на заводы синтетического волокна поступает уже готовый полимер. [c.170]

Одним из наиболее реальных методов повышения стереорегулярности получаемых полимеров является понижение температуры полимеризации. Так же как и при синтезе других карбоцепных полимеров, при снижении температуры реакции радикальной полимеризации количество разветвлений в макромолекуле получаемого полимера уменьшается и соответственно увеличивается степень его стереорегулярности. [c.235]

Карбоцепные полимеры часто содержат боковые цепи в виде алкильных радикалов разной длины. Чем больше регулярность строения, тем выше способность полимера к кристаллизации и соответственно выше прочность волокон. К таким полимерам относятся регулярные полипропилен, поливинилхлорид, поливиниловый сп[[рт. С увеличением разветвленности и нарушенпем регулярности увеличиваются эластические свойства полимеров, например, полимерных парафинов (полипропилены, полибутены и т. д.). В качестве боковых групп в углеродной основной цепи могут быть не только углеводородные радикалы, но и многие функциональные группы, придающие полимерам разнообразные свойства. Их вводят с мономером нри синтезе полимеров или с помощью реакций замещения в готовых полимерах. [c.308]

Любое по.лимераналогичное превращение карбоцепных полимеров можно использовать для синтеза сополимеров и, варьируя степень замещения функциональных групп, изменять в известных пределах свойства полу. аемых материалов. Однако свойства сополимеров, полученных сополимеризацией различных мономеров, отличаются от свойств аналогичных по составу сополимеров, образующихся в результате полимераналогичных превращений. Это объясняется различным расположением замещающих групп в макромолекулах этих сополимеров. [c.535]

По первой реакции получаются фенолоформальдегидные полимеры, по второй реакции образуются полиалкиленфенилены. Реакция дегид-рополиконденсации используется для синтеза ароматических карбоцепных полимеров — полифениленов. [c.132]

В рассматриваемый нами период область синтеза карбоцепных полимеров развивалась весьма интенсивно. Это развитие проис <5дило в двух основных направлениях. Во-первых, имело место бурное развитие синтеза полимеров на базе олефинов и других ненасыщенных соединений с использованием различных каталических систем, основанных на принципах, открытых Циглером и Натта, во-вторых, имело место развитие синтеза полимеров со специальными свойствами теплостойких, физиологически активных, полупроводниковых и т. п. Наряду с этим наблюдался большой прогресс в разработке методов модификации уже известных полимеров с целью улучшения их свойств. [c.96]

Характерным отличием акрилонитрила от большинства других карбоцепных мономеров, используемых для синтеза во.локно-образующих карбоцепных полимеров, является растворимость, хотя и огранпченная, в воде. При 20° С в воде растворяется 7 % акрилонитрила. Благодаря этому удалось разработать метод нолимеризацин акрилонитрила, растворенного в воде. Реакция начинается в гомогенной среде и заканчивается в гетерогенной среде, так как получаемый полиакрилонитрил нерастворим в воде и вьшадает в осадок. При полимеризации акрилонитрила, используемого для получения волокна, практическое применение получнл1[ следующие три способа [c.172]

Изучались процессы термодеструкции полимерных компонентов оргапосиликатных материалов, осуществлен синтез и исследованы свойства карбоцепных полимеров с кремнийсодержащими группами. Радиационно-химическим методом проведена прививка ряда производных имидов малеиновой кислоты на полиорганосилоксаны. Эти исследования проводились с целью выяснения реакционной способности полимеров, изучения процессов, происходящих в системах полимер—силикат-окисел в широком диапазоне температур, и создания материалов с заданным комплексом свойств (Н. П. Харитонов, В. А. Кро-тиков, Г. С. Буслаев). [c.18]

Синтез кремнийсодержащих карбоцепных полимеров осуществлен также путем сополимеризации ненасыщенных кремнийорганических полиэфиров с различными виниловыми мономерами (стиролом, винилтолуолом, винилацетатом, дивинил-бензолом и др.) [14]. Ненасыщенные кремнийоргапические полиэфиры по скорости сополимеризации, нагревостойкости сополимеров и стойкости последних к действию органических растворителей располагаются в следующий ряд [c.284]

Для синтеза высокомолекулярных соединений, исходя из производных винилфосфинистой кислоты, мыслимы различные нути. Так, например, можно получать карбоцепные полимеры за счет полимеризации по кратной связи и далее сшивать образовавшиеся цепи, используя высокую реакционную способность атома фосфора. [c.310]

Поликонденсацию используют для синтеза различных гетероцепных и карбоцепных полимеров фенолальдегидных и мочевиноальдегидных смол (см. с. 101 и 105),сложных полиэфиров, полиамидов и др. Например, при гомополиконденсации мономерных оксикислот (кислот, содержащих карбоксильные и гидроксильные группы) получаются сложные полиэфиры [c.22]

По реакции (1) получаются феноло-формальдегидные полимеры, реакция (2) приводит к образованию иолиалкиленфениленов. Реакция (3) очень мало изучена, но в последние годы она была с успехом использована для синтеза нового класса ароматических карбоцепных полимеров — полифениленов. [c.140]

Образование макромолекул возможно только при наличии би- или полифункциональных соединений (для мономеров, используемых для реакций полимеризации, бифункциональность обусловлена наличием реакционноспособных двойных связей), причем в процессе образования макромолекул происходит уменьшение числа свободных функциональных групп. Таким образом, химический состав концевых групп макромолекулы должен отличаться от химического состава элементарных звеньев самой макромолекулы для равновесных реакций синтеза полимеров [см. формулы (2) и (2а) на стр. 28] на концах макромолекулы содержатся те же функциональные группы, что и в макромолекулах полимера (для большинства продуктов поликонденсации) у карбоцепных полимеров, по крайней мере на одном конце макромолекулы, должны содержаться группы, инициирующие или обрывающие цепную реакцию (остаток радикала или катализатора) [см. обрыв цепи по формуле [c.187]

Во Всесоюзном научно-исследовательском институте синтетических волокон (ВНИИСВ) ведутся работы по синтезу и модификации карбоцепных полимеров, исследованию концентрированных (прядильных) растворов, формованию волокон и изучению их свойств. Часть экспериментальных и теоретических работ, проведенных за последние 2—3 года, изложена в статьях, помещенных в настоящем сборнике. [c.7]

Для пластмасс и синтетических волокон наибольшее значение Л имеют продукты полимеризации непредельных углеводородов — финов (этилена, пропилена) — и их производных, т. е. карбоцепные полимеры. Примером такой полимеризации является синтез полиэ- ) илена [c.17]

К стереоре. улярным относятся природные гетероцепные полимеры (например, целлюлоза), и особенно синтетические карбоцепные высокомолекулярные соединения, полученные цепной полимеризацией в особых условиях. Синтез стереорегулярных карбоцепных полимеров осуществляется преимущественпо по ионному механизму с применением гетерогенных катализаторов, предложенных Циглером и Натта Полученные в этих условиях полимеры а-олефинов имеют стереорегулярную структуру и содержат в элементарном звене асимметричные атомы углерода одной и той же пространственной конфигурации. [c.256]

Этот способ является в настоящее время основным при синтезе различных карбоцепных полимеров. Характерным отличием акрилонитрила от большинства других мономеров, используемых для синтеза волокнообразующих карбоцепных полимеров, является растворимость, хотя и ограниченная, в воде. При 20 °С в воде растворяется 7% акрилонитрила. Поэтому при суспензйонной полимеризации процесс начинается в водном растворе акрилонитрила, образующиеся олигомеры выпадают из водного раствора и дальнейшая полимеризация происходит уже в гетерогенной среде. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология