Полиакрилонитрил свойства физические

Физические свойства привитых и блок-сополимеров в большей степени зависят от способа, при помощи которого сополимер был выделен. Когда полимер находится в твердом состоянии, то макромолекулярная цепь может быть полностью свернутой, либо частично или полностью растянутой, причем ее форма зависит от того, был ли полимер выделен из нерастворяющей его среды, из плохого или хорошего растворителя. Например, полимер, образующийся при полимериз ации акрилонитрила, нерастворим в мономере, поэтому полиакрилонитрил выделяется во время полимеризации, причем его молекулы полностью свернуты. [c.313]

Давно установлено, что природа растворяющей смеси, из которой отливают плотную полимерную мембрану, оказывает существенное влияние на физические, механические свойства и проницаемость [6]. Джоунс и Майлс (7] обнаружили, что, например, прочность и удлинение при растяжении для пленок из нитрата целлюлозы зависят от природы растворителя, из которого они получены. Считая, что наиболее аморфные пленки должны иметь большую прочность при растяжении, они предположили, что кристалличность увеличивается в ряду растворителей метанол < эфир — спирт (2 1) < ацетон. Триацетат целлюлозы может кристаллизоваться в пластинчатые кристаллы только из раствора в нитрометане (8], в то время как пластинчатые монокристаллы полиакрилонитрила получаются из раствора в пропиленкарбонате, а аморфные гели — из более сильных растворителей диметилформамида и диметилацетамида [c.230]

Понятно, что трудности исследования макромолекул сополимеров еще больше, чем однородных полимеров. В техническом отношении сополимеры часто имеют большое значение ввиду их ценных физических свойств, например растворимости, способности искусственных волокон к окрашиванию (например, полиакрилонитрил из акрилонитрила с добавкой мономера основного характера). Известна также и совместная теломеризация. [c.252]

Для синтеза наиболее типично связывание однородных мономеров. Это позволяет существенно приблизить строение каучука к природному. Путем так называемой смешанной полимеризации, в результате которой соединяются друг с другом два различных мономера или более, можно оказывать влияние на физические свойства и переработку каучуков. В настоящее время в ГДР более 80% выпускаемого и перерабатываемого каучука приходится на сополимер бутадиена и стирола. Специфическими свойствами обладает сополимер бутадиена и полиакрилонитрила (бутадиен-ни-трильный каучук) полярные N-группы акрилонитрила лишают сополимер ярко выраженного углеводородного характера, поэтому резины, изготовленные из него, не набухают в жирах, маслах и алифатических углеводородах и, кроме того, устойчивы к истиранию. Значительное влияние на свойства оказывает также замещение водорода в мономере на полярную группу. Например, если атом водорода в бутадиене [c.100]

В начале книги дан краткий исторический очерк возникновения и развития промышленности синтетических волокон. Затем рассматриваются вопросы кинетики реакций полимеризации и условия ее проведения способы получения волокнообразующих виниловых полимеров полиэтилена, полиакрилонитрила, поливинилхлорида и поливинилиденхлорида вопросы реакции поликонденсации и получения конденсационных полимеров полиамидов, полиэфиров и полиуретанов приведены схемы производства исходного сырья для важнейших полиамидов рассмотрены физические и физикохимические свойства линейных полимеров и их зависимость от строения макромолекул, основные технологические методы формования синтетических волокон из расплава, мокрое и сухое прядение дана подробная характеристика свойств полиамидных, полиэфирных, виниловых, в, том числе акриловых, волокон, описано поведение этих волокон при переработке в ткань, условия последующей обработки и применение. В конце книги дан обзор методов крашения искусственных волокон. [c.4]

Когда происходит гелеобразование, разбавленный или более вязкий раствор полимера переходит в систему бесконечной вязкости, т. е. в гель. Гель может рассматриваться как высокоэластическое, каучукоподобное твердое тело. Раствор, образующий гель, не течет при переворачивании пробирки с ним. Гелеобразование фактически не является процессом фазового разделения и может иметь место и в гомогенных системах, содержащих полимер и растворитель. Многие полимеры, используемые как мембранные материалы, проявляют гелеобразующие свойства, например, ацетат целлюлозы, полифениленоксид, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, поливинилхлорид и поливиниловый спирт. Физическое гелеобразование может протекать по различным механизмам в зависимости от типа полимера и используемого растворителя или смеси растворитель/нерастворитель. Особенно в случае частично-кристаллических полимеров гелеобразование часто инициируется образованием микрокристаллитов. Эти микрокристаллиты, являющиеся малыми упорядоченными областями, фактически становятся зародышами процесса кристаллизации, но они не способны к дальнейшему росту. Однако если эти микрокристаллы могут связать вместе различные цепи полимера, то будет образовываться трехмерная сетка. Благодаря их кристаллической природе эти гели являются термотропными, т. е. при нагревании кристаллы плавятся и раствор может течь. При охлаждении раствор снова превращается в гель. В процессе гелеобразования часто формируются надмолекулярные структуры (например, спирали). Гелеобразование может также происходить по другому механизму, например при добавлении комплексообразующих ионов (Сг ) или с помощью водородных связей. [c.124]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

Ранее уже указывалось (см. раздел Б-2, и), что основной летучий продукт термодеструкции полиметакрилонитрила представляет собой мономер. В литературе опубликовано сообщение, согласно которому в аналогичных температурных условиях (выше 200°) при распаде полиакрилонитрила выделяется синильная кислота, аммиак, а также дис-тиллат основного характера [129] Кеннеди и Фонтана [130] недавно описали сильные изменения физических свойств этого полимера, которые имеют место при нагревании его до 265°, причем эти изменения воспроизводимо сопровождаются одинаковыми потерями веса, составляющими 31,6%. При температурах ниже 200° оба указанных нитрилсодерн аш,их полимера могут приобретать окраску, и основные особенности реакций, которые обусловливают появление окраски, одинаковы в обоих случаях. В настоящее время выяснено, что образование окраски в этих полимерах непосредственно связано с наличием в их молекулах нитрильных групп. В связи с тем, что полиакрилонитрил относится к числу наиболее важных в практическом отношении полимеров, условия приобретения им окраски представляют особый интерес, так как эта особенность является существенным недостатком как при переработке, так и при последующем использовании полимеров и сополимеров акрилонитрила. [c.65]

Биверс и Уайт [87] сравнивали физические свойства поли-(метилметакрилат-блок-акрилонитрила) и поли(метилмет акрилат-со-акрилонитрила). Их результаты показывают- что рассея-ние рентгеновских лучей у этих сополимеров различно. В дальнейшем Биверс с сотрудниками [86] тщательно исследовали порошки полимеров, в том числе полиметилметакрилата, полиакрилонитрила и по-лиакрилоиитрнл - п/ -метилметакри-лата. Их результаты представлены на рис. 13. Межмолекулярные расстояния в блок- и привитых сополимерах, по-видимому, не меняются, в то время как в статистических сополимерах эти расстояния заметно изменяются при переходе от по-лиакрилопитрила к полнметилмет-акрилату с изменением состава сополимера. На молекулярную упаковку полиакрилонитрила привитые и блок-цепи влияют лишь незначительно. [c.161]

Бёрлент и Тейлор [162] описали свойства поли(этилвн-пр-акрилонитр ила) (табл. 12). В этом случае прочность увеличивается с повышением степени прививки, возможно, потому, что кристалличность полиакрилонитрила благоприятно влияет на физические свойства. Это подтвердили также Майерс [159] и Шапиро [163]. [c.194]

Теоретические и экспериментальные исследования спектров макромолекул, проведенные в последние годы, позволили получить некоторые важные данные о физических свойствах и структуре полимеров. Так, при помощи анализа нормальных колебаний было окончательно установлено строение макромолекул таких полимеров, как полиоксиэтилен [18, 19], полиаллен [8], поли-диоксолан [48], полиакрилонитрил [49], пентон [50], причем данные по строению этих полимеров не удавалось получить другими методами структурного анализа. Одним из ярких примеров успеха метода колебательной спектроскопии является окончательное установление структуры макромолекул полиакрилонитрила [49]. Рентгеновскими исследованиями кристаллов этого полихмера [29, 30] и изучением ЯМР-спектров высокого разрешения растворов не удавалось определить конфигурацию и конформацию цепи ПАН. В 1964 г. был проведен расчет частот и форм нормальных колебаний для плоской син-диотактической модели ПАН и его дейтеропроизводных и результаты расчета сравнивались с экспериментальными спектрами [47]. Однако полного совпадения рассчитанных и наблюдаемых спектров получено не было. В 1965 г. Кримм и др. вычислили колебательный спектр различных моделей ПАН — спиральной изотактической, спиральной синдиотактической и плоской зигзагообразной синдиотактической [49]. [c.260]

Физические свойства. В табл. 54 приведены краткие данные, характеризующие физические свойства привитых сополимеров полиэтилена с акрилонитрилом, полученных по методу окисления [64. Привитые сополимеры с самой высокой степенью прививки (содержащие 220% акрилонитрила) продолжали находиться в виде пленок, но обладали плотностью и температурой размягчения полиакрилонитрила. Привитые пленки оказались хрупкими (при степени прививки 10% и выше удлинения пленок толщиной 0,025 мм и 0,05 мм составляли 5%), но обладали несколько большей влагопоглощае-мостью, чем исходные. Все привитые сополимеры, содержащие более 10% акрилонитрила, поглощают около I—2% воды после выдерживания их в течение 24 час при 25°, в то же время в холостом опыте вообще не наблюдается увеличения в весе. Привитые сополиме м>1, содержащие более 10% акрилонитрила, не плавятся, но слегка размягчаются при 134° (температура плавления линейного полиэтилена), при этом их окраска изменяется, как и у чистого полиакрилонитрила, при повышении температуры до 250°. [c.189]

Стереорегулярность полиакрилонитрила можно определить по данным ЯМР высокого разрешения [70, 1100а, 1101, 103, 1206— 1208, 1652, 1863, 1872]. Однако опубликованные данные очень противоречивы. Так, из резонанса протонов СНг-группы вывели [70], что несмотря на различия условий получения полимера, возможно около 60% изотактических диад, а в работе [1863] установлена в основном синдиотактическая конфигурация цепи. Согласно другим данным [1103, 1208, 1652], полиакрилонитрил, полученный радикальной полимеризацией, содержит около 50% изотактических и около 50% синдиотактических диад независимо от условий получения полимера. Нзотактический полиакрилонитрил получается радиационной полимеризацией мономера в комплексе с карбамидом. Физические свойства полиакрилонитрила и его сополимеров подробно описаны в [95]. [c.274]

Акрилаты — обширный и разнообразный класс полимеров [1]. Наибольшее техническое значение из них имеют полиметилакрилат, полиакриламид, полиакрилонитрил, полиметилметакрилат, полнбутилмета-крилат причем и полиметилметакрилат и сополимеры метилметакрилата используются для производства органического стекла, прессован-йых, литьевых и формованных изделий, самоотверждающихся масс. Этот класс полимеров включает продукты с различными физическими свойствами — от эластомеров до твердых пластиков, но все они обладают прозрачностью, свето- и атмосферостойкостью. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология