Плавление теплота на моль мономерных

Теплота плавления на моль мономерных звеньев АЯ представляет собой важную внутреннюю термодинамическую характеристику сегментов или звеньев кристаллического полимера. Ее не следует путать с теплотой плавления, или скрытым изменением энтальпии А// , получаемой при калориметрических измерениях. Последняя величина неизбежно обусловливается начальной степенью кристалличности системы. ДЯм всегда меньше АЯм, за исключением предельного случая полностью кристаллического полимера, когда эти две величины будут совпадать. [c.49]

К 1п а/АЯу]-1 (ДЯт —теплота плавления на моль мономерных единиц). [c.140]

Полистирол (ДЯ = 80,26 Дж/г, Д5м = 16,3 Дж/моль-К) где ДЯ — теплота плавления, отнесенная к 1 г полимера, Д5м — энтропия плавления в расчете на 1 г-моль мономерного звена. [c.215]

Поскольку вещества 2—5 кристаллические, то к теплоте испарения их (около 24 ккал/моль мономера) необходимо прибавить теплоту плавления (5—7 ккал/моль), рассчитанную по приближенной формуле ДЯпл/Тпл = 13 3 ккал/моль. Таким образом, суммарная энтальпия сублимации в мономерный пар азосоединений составляет около 30 ккал/моль, что хорошо совпадает с экспериментальными данными X. Грина и Ф. Джонса. [c.93]

Теперь обратим внимание на другое интересное обстоятельство, связанное с кооперативностью взаимодействий в одномерно-упорядоченных системах. Используя уравнение (8) и подставляя экспериментальные значения Гпл, сг и AL, можно рассчитать снерва удельную теплоту плавления АЯ р, а от нее перейти к молярной теплоте, рассчитанной на моль мономерных звеньев АНи- Соответствующая кривая приведена иа рис. 12 нижняя кривая соответствует данным Флори с сотрудниками [30] различия следует отнести, по-видимому, на счет того, что в нашей работе [6, 31] дубление волоконец было проведено в иных условиях. Из графика находим АЯ=2,5 ккал1моль. Но можно поступить и иным путем. Развитие внутренних напряжений в неподвижно закрепленном образце есть мера его денатурации . Зная критическое иаиряжение, которому должен был бы соответствовать максимум кривой изометрического нагрева, можно оценить относительную степень денатурации [c.64]

Обозначения — температура плавления АН и — теплота плавления, отнесенная к молю мономерных звеньев определена по понижению температуры плавления при набухании Ни1М — удельная теплота плавления, где Мо — мол. вес. мономерного звена А5 — изменение молярной энтропии Д5/связь — изменение энтропии, отнесенное к числу скелетных связей в мономерном звене или в повторяющейся единице цепи. [c.78]

Данные, приведенные в табл. 4, свидетельствуют об отсутствии простой или очевидной корреляции между температурой и теплотой плавления. Теплоты плавления для всех рассмотренных полимеров можно разделить на две большие категории, к одной из которых относятся величины порядка нескольких тысяч калорий на моль мономерных звеньев и ко второй — теплоты плавления, равные 10 000 кал1моль. При этом многие из высокоплавких полимеров имеют низкую теплоту плавления и наоборот, полимеры, имеющие низкую температуру плавления, характеризуются относительно большой теплотой плавления. [c.127]

Молекула безводного хлорида алюмишчя в твердом, жидком или газообразном состоянии ниже 440 °С соответствует димерной формуле Alo U. В интервале 440—800 °С в равновесии находится смесь димерного и мономерного хлорида алюминия. В интервале 800—1000 С хлорид алюминия существует в виде мономера, который выше 1000 °С частично диссоциирует. В индифферентных растворителях типа сероуглерода существует димерная форма. В растворителях, взаимодействующих с хлоридом алюминия (вода, пиридин, нитробензол, диэтиловый эфир), образуются комплексные соединения. В разбавленных растворах эти комплексы образуют мономерные ассоциаты хлорида алюминия, а в концентрированных растворах — димерные. Теплота образования AU U составляет 1346,7 кДж/моль. Электропроводимость кристаллического хлорида алюминия увеличивается с повышением температуры до максимального значения в точке плавления. В расплаве она падает до нуля, а затем при повышении температуры расплава медленно повышается. [c.86]

Несмотря на то что, согласно этому соотношению, при X = О значения растворимости намного превышают значения идеальной растворимости , определяемые по уравнениям (П-38) (благодаря изменению конфигурационной энтропии разбавления), эти значения все же чрезвычайно малы для очень длинных цепей. Справедливость уравнения (П-59) можно наглядно проиллюстрировать следующим типичным примером. Для изотактического полистирола АН = 2,15 ккал молъ мономерных остатков и = = 513° К [144]. Если растворитель имеет тот же молекулярный вес, что и звено полимерной цепи, и смешение растворителя с расплавленным полимером происходит атермически, то цепи, содержащие до 20 мономерных звеньев, дают насыщенные растворы при 300° К нри наличии всего 10- об.% полимера. Очевидно, что для очень длинных полимерных цепей заметную растворимость следует ожидать в довольно широком интервале температур, лежащем ниже температуры плавления, и лишь в том случае, когда смешение расплавленного полимера и растворителя характеризуется достаточным экзотермическим эффектом для того, чтобы компенсировать тепло, поглощаемое в процессе плавления. При растворении такого материала, как полиэтилен, нельзя достичь специфического взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, необходимого для ярко выраженного экзотермического смешения, и поэтому неудивительно, что этот кристаллический полимер при низких температурах нерастворим во всех растворителях. С другой стороны, разумно предположить, что кристаллические полимеры, в которых образование водородных связе обусловливает большую долю энергии кристаллической решетки (например, для полиамидов и полипептидов), должны быть растворимы в средах, которые, по общему мнению, являются сильными акцепторами (например, диметилформамид) или донорами водородной связи (например, крезол). Согласно недавно опубликованным данным [145], значения АЯ для водородных связей, образуемых в присутствии фенола, составляют для этилацетата, ацетона или акрилонитрила как акцепторов —3,2 ккал/моль, для диэтилового эфира —5,0 ккал/моль, для диметилформамида —6,1 ккал/моль и для триэтиламина —9,2 ккал/моль. Теплота плавления найлона-6,6 составляет 11 ккал/моль повторяющегося звена [144]. Таким образом, можно сделать вывод, что этот полимер будет растворим только в том случае, если для данного повторяющегося звена в растворе будет образовываться по крайней мере на две водородных связи больше, чем в кристаллической решетке. Это условие, по-видимому, соблюдается при растворении найлона-6,6 в таких растворителях, как л-крезол, муравьиная кислота или фторсодержащие спирты [146]. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология