Давления изменение, скрытая теплот

Наконец, из уравнения, связывающего величину молекулярной теплоты образования с температурным изменением парциальных давлений и скрытой теплотой испарения чистых жидкостей [c.209]

Эту поправку к величине вычисляют, исходя из предположения, что она обусловливается только изменением температуры кипения с давлением. Более строгие расчеты, в которых учитывается также изменение скрытой теплоты испарения с температурой, дают только немного большую величину поправки в случае бензола. Из-за отсутствия достаточных термодинамических данных такие расчеты можно провести лишь для небольшого числа растворителей, но они, по-видимому, не привели бы к существенным изменениям приведенных величин поправок. [c.160]

Рис. 18. Изменение скрытой теплоты парообразования различных газов в зависимости от давления (до 10 атм)

Первые работы Дж. Гильдебранда связаны с обоснованием закономерностей идеальных растворов. Им показано, что если при образовании раствора теплота растворения кристаллов соответствует скрытой теплоте плавления и растворы образуются без изменения суммы объемов, растворы следуют закону Рауля [61]. Рассматривая механизм внутримолекулярного взаимодействия в растворе, Дж. Гильдебранд ввел понятие о внутреннем давлении. Жидкости с равными внутренними давлениями образуют идеальный раствор. Жидкости с близкими внутренними давлениями и близкой полярностью взаимно растворимы в широком диапазоне концентраций. Для оценки энергии связи сил межмолекулярного взаимодействия им использованы величины скрытой теплоты испарения. Растворы с дисперсионными силами взаимодействия, у которых теплоты, смешения имеют низкие значения, а изменение энтропии происходит по закону идеальных газов, были выделены в отдельный класс, полу- [c.213]

Смещение составов азеотропов с изменением давления зависит от соотношения скрытых теплот испарения компонентов. Следует также иметь в виду, что снижением давления не всегда удается разрушить азеотроп, поскольку при этом может раньше произойти кристаллизация разделяемой смеси. — Прим. ред. [c.263]

Необходимо подчеркнуть, что для выявления изменений величин внутренних потоков по высоте аппарата надо обязательно составлять как материальные, так и тепловые балансы для различных сечений аппарата, поскольку эти изменения величин потоков обусловлены изменением их теплофизических свойств (плотности, теплоемкости, скрытой теплоты испарения) вследствие изменения температур, давлений и составов. [c.19]

Изменение агрегатного состояния вещества (плавление, испарение) сопровождается затратой тепла, так называемой скрытой теплоты испарения или плавления. Так как при данном давлении индивидуальное вещество кипит при постоянной температуре, то сообщение скрытой теплоты испарения не сопровождается подъемом температуры. Размерность величин скрытой теплоты плавления или испарения — ккал кг и кал моль. С повышением давления скрытая теплота испарения уменьшается и при критическом давлении (т. е. и при критической температуре) становится равной нулю при критической температуре исчезает различие между жидкостью и паром жидкость превращается в пар без затраты тепла, так как при этом не происходит изменения объема. Скрытые теплоты испарения при атмосферном давлении могут быть найдены по формуле Трутона [c.87]

Для газовой фазы в качестве стандартного и сравнительного состояния взят идеальный газ при давлении 1,01-10 Па (1 атм), для жидкой фазы взят чистый жидкий сорбат, т. е. уд 1=1 и =1-Изменение энтальпии АН° численно равно теплоте растворения <Э, причем АЯ = /.т + Д/г, где >1,т — скрытая теплота испарения —Ай — избыточная энтальпия смешения. [c.211]

Определить изменение внутренней энергии при испарении 90 г воды при температуре ее кипения. Скрытая теплота парообразования воды 40714,2 Дж/моль, удельный объем водяного пара 1,699 л/г. Давление нормальное, объемом жидкости пренебречь. [c.40]

Т. пл. свинца 327,4° С разность молярных объемов свинца в жидком и твердом состояниях 0,66 см /моль. Скрытая теплота плавления свинца 23,04 Дж/г. Определить изменение температуры плавления при повышении давления по сравнению с нормальным в 10 раз. [c.77]

Коэффициент кт обычно отрицателен. Его величина равна количеству теплоты, которое нужно отвести от системы, чтобы при постоянной температуре и постоянном составе увеличить давление на единицу в процессе сжатия. Лг —теплота изотермического возрастания давления (скрытая теплота изменения давления). [c.40]

Получим еще одно весьма ценное соотношение зависимости скрытой теплоты агрегатного превращения от температуры. Как уже отмечалось, скрытая теплота агрегатного превращения при постоянном давлении определяется изменением энтальпии [c.122]

Таким образом, согласно (1У.139) скрытая теплота парообразования состоит из двух частей. Первая из них — это часть тепла, затрачиваемого на изменение внутренней энергии вещества при парообразовании в связи с тем, что между молекулами вещества в конденсированном состоянии действуют силы сцепления и при переходе в пар должна быть затрачена работа на преодоление этих сил при увеличении объема тела. Второе слагаемое в формуле (1У.139)—это работа, затраченная на преодоление внешнего давления при парообразовании. Обычно большая часть тепла при парообразовании затрачивается на преодоление сил сцепления и только, относительно небольшая часть —на работу расширения. [c.123]

Уравнение Клапейрона — Клаузиуса применимо ко всяким изменениям агрегатного состояния химически однородного вещества, т. е. к так называемым фазовым переходам, например к процессам плавления, сублимации, к полиморфным превращениям и т. д. Все эти превращения сопровождаются изменением удельного объема и поглощением скрытой теплоты температура Г, при которой происходит то или другое изменение состояния, всегда зависит от давления р, и изменение давления на р сопровождается изменением температуры превращения на йТ. [c.123]

Аналогичным путем можно получить выражение для величины Лг (скрытой теплоты изменения давления). Согласно (У.92) [c.146]

Скрытая теплота плавления нафталина при температуре плавления 352,9° К АЯ= 19079,04 кдж/кмоль. Изменение температуры плавления при увеличении давления на 1 н/м с 7 /а(Р = 0,0346-10 град-м /н. Определить разность удельных объемов в жидком и твердом состоянии. [c.134]

Пример. Скрытая теплота плавления льда (р) при 0° С равна 333,14 дж/г. Удельные объемы при этой температуре для воды (с а) 1,0001 см г и льда (и ) — 1,0908 см 1е. Найти давление, при котором температура плавления льда изменится на 1° и изменение температуры плавления при изменении давления на 1 атм. [c.114]

Скрытая теплота плавления нафталина при нормальной температуре плавления 79,9 "С равна 149,0 Дж/г, разность удельных объемов в жидком и твердом состоянии —0,146-10 м /кг. Вычислить изменение температуры плавления при изменении давления на 1Па и сравнить с экспериментально найденной величиной 0.0352-10-5 кПа- -К. [c.117]

Температура плавления бензола 5,6°С, разность удельных объемов в жидком и твердом состоянии соответствует 1,301 -10 5 м кг. Найти изменение температуры, плавления при увеличении давления до 1013 гПа. Скрытая теплота плавления 128,0 кДж/кг. [c.118]

При переходе одного моля чистого вещества из жидкого в газообразное состояние при давлении Р и температуре Т тепловая энергия, поглощаемая из внешней среды нри изменении состояния, называется скрытой теплотой парообразования (или энтальпией парообразования) и обозначается через Ьр. Чтобы вычислить тепловую энергию, необходимую для теплового превращения одного моля жидкой воды при температуре 298 К и атмосферном давлении в моль газообразной воды при температуре 400 К и том же давлении, рассмотрим последовательно [c.173]

Это уравнение известно под названием уравнения Клапейрона. АН — скрытая теплота изменения состояния, Т — температура, при которой происходит изменение состояния и изменение молярного объема АУ АН и АУ — функции температуры и давления). [c.219]

При переходе 1 моль чистого вещества из жидкого в газообразное состояние при давлении р и температуре Т тепловая энергия, поглощаемая из внешней среды при изменении состояния, называется скрытой теплотой парообразования (или энтальпией парообразования) и обозначается через р. Необходимо знать значение р, если рассматривается процесс, включающий изменение состояния, например процесс нагревания воды с переходом ее в газообразное состояние. Так, например, чтобы вычислить тепловую энергию, необходимую для теплового превращения 1 моль жидкой воды при температуре 298 К и атмосферном давлении в 1 моль газообразной воды при температуре 400 К и том же давлении, необходимо учесть [c.70]

Подсчитанная скрытая теплота испарения равна 6600 кал(моль при 293,8°К эта цифра мало изменяется с изменением температуры. Из кривой давление — температура была найдена температура кипения 20,9° при 760 мм. [c.81]

Теплоты адсорбции газов и паров. Рассмотренные в разд. 6 этой главы схемы I, Пб и I, Пв процесса адсорбции (см. рис. П1,13) предполагают постоянство объема системы. При этом условии тепловой эффект процесса равен изменению внутренне энергии этой системы АС/. Интегральное изменение внутренней энергии системы при адсорбции пара по схеме I, Пв выражается уравнением (П1,96) или приближенно уравнениями (П1,96а). При их выводе мы предполагали, что пар поступает в подсистему I с адсорбентом из подсистемы Пв без изменения давления пара над мениском жидкости в микробюретке. На испарение перешедшего в подсистему I количества га = га -f я га молей адсорбата была затрачена скрытая теплота испарения L [или VL в расчете на единицу площади поверхности адсорбента в подсистеме I, см. выражения (П1,96а) и (111,97)]. Однако в рассматриваемом случае, т. е. при переходе этих га молей адсорбата в подсистему I, не производится какой-либо работы внешними силами, так как при соединении подсистем I и Пе нар расширяется в подсистему I самопроизвольно. В одном из опытов, описанных Кальве [29], сосуд с адсорбентом, соответствующий нашей подсистеме /, и сосуд с жидким адсорбатом, соответствующий нашей подсистеме Пв, помещались в один и тот же калориметр, в котором измерялась так называемая чистая теплота адсорбции, т. е. разность между теплотой адсорбции пара и теплотой испарения жидкости в соответствующих условиях. Если положительной счи- [c.141]

Дифференциальный манометр измеряет разность давлений между кубом и головкой (в единицах высоты столба манометрической жидкости), возникающую при течении пара через насадку, которая оказывает сопротивление потоку. Для того чтобы можно было измерять скорость испарения, требуется предварительно установить зависимость между давлением и количеством жидкости (в граммах или миллилитрах), конденсируемой в головке в единицу времени. Кривая, полученная в результате такого рода калибровки, непосредственно применима лишь к жидкости, по которой калибровали колонку, к данной колонке и к одной температуре. Две или большее число жидкостей, подобных по строению н близких по точкам кипения, дают почти совпадающие калибровочные кривые для данной колонки. При разгонке смесей таких жидкостей скорость кипения при данном избыточном давлении остается постоянной. С другой стороны, скорость кипения смеси различных по структуре компонентов, мольная скрытая теплота испарения которых сильно разнится и для которых индивидуальные калибровочные кривые скорости испарения по избыточному давлению сильно отличаются друг от друга, будет, повидимому, при данном избыточном давлении в процессе ректификации изменяться. Начальная скорость испарения смеси будет какой-то средней из скоростей испарения индивидуальных компонентов. По мере течения ректификации состав жидкости куба изменится и, следовательно, изменится скорость кипения. В этих условиях необходимо будет определить скорость кипения в процессе разгонки по абсолютному методу для того, чтобы поддерживать скорость пара в головке колонки постоянной. При правильно сконструированной головке, работающей по принципу периодического отбора, изменение скорости кипения выражается в увеличении или уменьшении времени, потребного для того, чтобы собрать данное количество отгона при условии, что кажущееся флегмовое число сохраняется постоянным. Для того чтобы восстановить желаемую скорость кипения, необходимо подрегулировать избыточное давление. [c.229]

Множители при йР и йТ имеют определенный физический смысл. Так, множитель при йР выражает в расчете на один моль изменение объема смеси при смешении в условиях постоянства температуры и давления небольшого количества паровой фазы с таким большим количеством жидкой фазы, что состав последней не изменяется. Множитель при йТ после умножения на Т дает скрытую теплоту парообразования раствора. [c.12]

По причинам, аналогичным упомянутым в связи с рис. У1-2, трудно ожидать, чтобы при сжатии система проходила через максимум и минимум давления. Скорее всего при некотором давлении Р, показанном на рис. 1-5, б штриховой линией, произойдет фазовый переход первого рода. Скрытая теплота этого фазового перехода связана с изменением энтропии, а не с изменением потенциальной энергии системы. Таким образе , , в случае сильно асимметричных частиц действительно можно предсказать расслоение равновесной системы на разбавленную и более концентрированную фазы, не привлекая к рассмотрению силы, действующие между частицами и тем более какие-либо силы дальнего радиуса действия. [c.254]

Так как в изотермическом процессе изменяется не один, а несколько признаков, то, очевидно, системе можно приписать несколько скрытых теплот. Так, при постоянной температуре объем и давление всякой однородной системы изменяются одновременно. Пусть элементарное количество D Q теплоты вызвало изотермические изменения d V и в однородной системе. Тогда получим две скрытые теплоты [c.56]

С ] Если одно и то же изменение состава системы может быть осуществлено различными изотермическими способами, в течение которых внешнее давление постоянно, то скрытая теплота этих процессов одна и та же. [c.93]

В] В системах, давление которых зависит только от температуры, скрытая теплота обратимого изотермического изменения объема равна приращению объема, умноженному [c.214]

Тогда равновесие возможно только при условии, что ре = Р И т = i. При неизменном внешнем давлении увеличим температуру среды на dx dx > 0). В этом случае р останется неизменным, а так как по (10,2,7) t — функция р, то не изменится и температура. Таким образом, температура среды окажется выше температуры системы (т dx> t), и система станет получать положительное тепло от среды (DQ > 0). Вследствие этого в системе начнется изобарно-изотермическое увеличение массы той фазы, скрытая теплота образования которой положительна. (Так, в системе лед — вода при поступлении тепла извне началось бы изобарно-изотермическое увеличение массы воды за счет массы льда). Это поступление тепла будет продолжаться до тех пор, пока одна из фаз исчезнет система окажется однофазной и станет возможным изменение температуры при постоянном давлении р, и новое количество тепла поднимает температуру однофазной системы от i до температуры среды таким образом, установится новое равновесие при давлении р и температуре t dt. [c.226]

Температура плавления бензола 5,6° С при нормальном давлении. Разность объемов 1 г бензола в жидком и твердом состоянии Д V == = 1.301 Ю см . Скрытая теплота плавления 30,6 кал г. Найти изменение температуры плавления при увеличении давления до 100 атм. [c.207]

Рис. 21. Изменение скрытой теплоты парообразования легких углеводородов в за-висрмости от давления

Известно, что растворимость ряда соединений (например, парафиновых углеводородов) с увеличением их молекулярного веса снижается, хотя внутреннее давление при этом возрастает. Указанное явление обусловлено энтропийным эффектом размера молекул растворяемого вещества. Особенно это проявляется у веществ, скрытая теплота плавления которых значительно превышает тепловой эффект взаимодействия растворителя с растворенным веществом. Наличие полярных групп в молекуле растворяемого вегпестня способствует усилению их взаимодействия с молекулами растяп -рителя. Если молекула растворяемого вещества содержит несколько полярных групп с различной полярностью, они могут ориентироваться таким образом, что изменение свободной энергии будет максимальным. Сопутствующее этому снижение энтропии может оказаться достаточным, чтобы увеличить растворимость вещества. Вследствие таких затруднений при фракционировании битумов растворителями можно в лучшем случае получить лишь группы компонентов с близкой растворимостью. Разумеется, эти группы можно, в свою очередь, разделить другими способами, но это требует слишком больших затрат времени, что практически невозможно. [c.9]

Уравнение Клапейрона — Клаузиуса находит многочисленные применения. Оно позволяет прежде всего весьма точно рассчитать скрытую теплоту парообразования какой-либо жидкости при заданной температуре, если известны удельные объемы жидкости и пара при этой температуре, а также ход изменения давления насыщенного пара с температурой вблизи заданных условий. Помимо этого, уравнение Клапейрона — Клаузиуса дает возможность оценить изменение V с температурой, причем это изменение не прямо пропорционально абсолютной температуре, как это можно было бы заключить по виду уравнения (1У.128). Здесь следует учесть, что оба остальных множителя также зависят от температуры, причем с1р1(1Т возрастает, а величина Уу—Ух ) резко убывает с ростом температуры. Сильное уменьшение разности удельных объемов с повышением температуры приводит к тому, что, как показывает опыт, у заметно уменьшается при росте температуры. [c.121]

Изменение энтропии в результате фазового перехода. Когда вещество замерзает или закипает, происходит определенное пз.менепнс упоряюченностн, и поэтому эти процессы сопровождаются изменением энтропии. Прн постоянном давлении скрытая теплота—это энтальпия фазового перехода ЛЯ1 (стр. 128). При температуре пе-ре-адда две фазы находятся в равновесии (например, в точке кипения жткость и пар находятся в равновесии). Таким образо-М, в [c.151]

Изложенное мзтематическое описание охватывает широкий класс смесей, в том числе смеси с переменными летучестями и скрытыми теплотами испарения компонентов. Если кь и летучести являются функциями только температуры (при данном давлении), то по уравнениям <(У1,76) — (VI,81) можно определить параметры ректификации для любого температурного уровня. Переменный характер скрытых теплот испарения не влияет на профиль изменения L и V в колонне, а сказывается только на количествах подведенного на различных участках тепла и холода. Количества подведенного тепла и холода можно найти из уравнений теплового баланса. [c.188]

Скорость и полнота испарения бензина на раб Очих режимах двигателя зависят главным образом от темне-(ратуры (выкипания 90% фракции, а возможность обе-опече1ния пуска холодного двигателя —от температуры выкипания 10% фракции, давле1ния насыщенных иароз топлива, скрытой теплоты испарения, вязкости его и других свойств. Давление насыщенных паров бензина тесно связано с его фракционным составом и значительно изменяется с изменением температуры. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология