Аррениуса график

Энергия активации реакции легко определяется из графика Аррениуса в координатах 1п /с — 1/7 или из выражения [c.425]

Если построить график зависимости логарифма константы скорости реакции от величины, обратной температуре, обычно получается прямая линия. Хотя Аррениус был не первым, кто установил это, он выдвинул представление, которое позволило объяснить данный факт. Поэтому подобные графики называются аррениусовыми. Как же они объясняются в рамках представлений о механизмах реакций [c.364]

Зависимость 1п кот 1/Т для любой реакции должна графически выражаться прямой линией, если применимо уравнение Аррениуса. Рис. П-2 представляет собой соответствующий типичный график и используется для иллюстрации зависимости скорости реакции от температуры. Из этого рисунка, а также табл. 2 и 3 можно сделать следующие выводы [c.46]

На основании данных таблицы устанавливают зависимость константы скорости реакции от температуры. Для этого откладывают по оси абсцисс обратные значения абсолютных температур ЦТ), а по оси ординат — логарифмы констант скорости образования этилена. Эта зависимость подчиняется уравнению Аррениуса и поэтому при правильно поставленных опытах на графике должна получиться прямая линия. [c.178]

Для некоторых сложных реакций уравнение Аррениуса неприменимо и на графике в координатах 1п/С— 1/Г получается кривая, что можно формально интерпретировать как зависимость энергии активации от температуры. Энергия активации имеет физический смысл лишь для элементарной реакции и для сложной реакции с одной лимитирующей стадией. Если в сложной реакции имеется несколько лимитирующих стадий, то определяемая по уравнению (VIII, 117) величина Е теряет физический смысл. [c.334]

График зависимости А от С в логарифмических координатах представляет собой прямую линию с наклоном, равным /С)//С2- Если провести реакцию при различных температурах и применить уравнение Аррениуса к отношению /г,//с2, то можно получить значение разности энергий активации Ei—Ео-Так, если проводить реакцию Вг2 со смесью Но и Ог, то на первых стадиях реакции действительно получается прямая линия с наклоном, равным отношению к /к . [c.93]

Строго говоря, уравнение Аррениуса является приближенным и соблюдается не вполне точно, а экспериментально определяемая энергия активации должна в какой-то степени зависеть от температуры. Практически уравнение Аррениуса очень хорошо выполняется по той причине, что на график [c.168]

Условия испытания должны соответствовать таким, в которых катализатор эксплуатируется в промышленности, а также учитывать физико-химические особенности процесса. Например, механизм окисления 802 на ванадиевых катализаторах изменяется с температурой так, что константа скорости реакции в кинетическом уравнении Борескова-Иванова [23] имеет сложную температурную зависимость (рис. 1.11). Поэтому активность определяют при двух температурах -выше и ниже правой на рис. 1.11 точки излома на графике Аррениуса. Испытания принято проводить, например, при 485 и 420 °С. Большинство катализаторов тестируют при одной температуре, наиболее характерной для режима промышленной эксплуатации. [c.25]

В соответствии с уравнением Аррениуса на графике в координатах пк — Y наблюдается прямолинейная зависимость. [c.276]

Исследование температурных зависимостей мембранных ферментов позволяет в ряде случаев оценить влияние состояния липидной фазы мембран на их функционирование. Для этого измеряют активность ферментов при разных температурах, выражая полученные результаты в виде графика Аррениуса (график зависимости логарифма и активности фермента от 1/Т). Вид получаемого графика (линейный или нелинейный с перегибом в определенной области температур) позволяет делать заключения о наличии термоиндуцированных изменений в функционировании фермента. [c.364]

Вернемся к уравнению Аррениуса. Как уже говорилось, предэкспо-ненциальный множитель А отражает частоту соударений. Однако расчетная частота столкновений молекул газа обычно больше, чем А, найденная из графика (см. рис. 14.9). Возможное объяснение состоит в том, что эффективными являются не только соударения частиц с достаточной энергией, но необходимо еще, чтобы молекулы были соответствующим образом ориентированы в пространстве. Например, в реакции [c.339]

Коэффициенты Л и в уравнения Аррениуса могут быть определены путем решения системы из двух уравнений типа (V. 32) для двух температур или опреде.пены графическим способом. Так, если по экспериментальным данным построить график зависимости x k—l/r, то угловой коэффициент прямой определяет величину = tga, а постоянная В определяется отрезком, отсекаемым прямой на оси ординат (рпс, 44). Определив таким путем численные [c.154]

Построить график зависимости скорости реакции от температуры и установить, подчиняется ли реакция уравнению Аррениуса. [c.241]

Влияние сегрегации. На рис. 1У-29 и 1У-30 представлены графики изменения степени превращения в зависимости от безразмерного времени пребывания в моделях реакторов идеального вытеснения и идеального смешения на двух уровнях смешения, соответственно для эндотермических и экзотермических реакций. При графическом построении профилей использовалась температурная зависимость скорости реакции по Аррениусу. При этом температура исключалась путем составления теплового баланса для адиабатического реактора с последующим аналитическим или численным решением для следующих условий = 40 и Га/ о = ОД- [c.338]

Наличие изломов на графике Аррениуса (1 отсутствие других вызывающих их факторов). [c.685]

В соответствии с уравнением Аррениуса на графике в коор [c.276]

Из этого графика можно рассчитать — энергию активации по Аррениусу. [c.299]

Влияние температуры. Оно сказывается на значении К [уравнение (2.56)]. Представим эту зависимость в аррениусов-ских координатах 1п н 1/7 (рис. 2.24, а). На графике пунктиром показана зависимость к(Т). При небольших температурах (правая часть графика) константа скорости реакции мала (к Р), режим кинетический. В этой области совпадает с к. При больших температурах (левая часть графика) к р, режим диффузионный = (3 и почти не зависит от температуры. Действительно, коэффициент массообмена р пропорционален коэффициенту диффузии. Нагрев на 10 С увеличивает скорость реакции примерно вдвое, а скорость диффузии - на несколько процентов. Между этими областями температур лежит переходная область. [c.71]

Малый температурный коэффициент скорости реакции и наличие изломов на графике Аррениуса. Энергия активации составляет 3-10 кДж/моль. [c.679]

Почднее были тщательно изучены различные параметры реакции этилирования фенилацетонитрила этилбромидом в присутствии 50%-ного NaOH и Bu4NBr [70]. В этом случае скорость перемешивания в пределах 35—1950 об/мин сильно влияет на начальную скорость исчезновения реактантов при 55 °С, и еще большее значение скорости реакции было установлено при проведении реакции в реакторе высокоэффективного перемешивания. Наибольшее возрастание скорости (в 20 раз) наблюдалось при увеличении числа оборотов в минуту от ПО до 200, что сопровождалось исчезновением первоначально раздельных слоев с образованием однородной смеси. По графику Аррениуса была вычислена энергия активации, составившая приблизительно 20 ккал/моль. В двойных логарифмических координатах график зависимости скорости реакции от концентрации катализатора представляет собой прямую линию с на- [c.60]

А.у. применимо к мн. сложным р-циям в этих случаях Еа обычно наз. кажущейся энергией активации. Для иек-рых сложных р-ций аррениусов график представляет собой кривую линию если его используют для определения величин Л и , необходимо указывать соответствутощие концентрационный и температурный интервалы. [c.202]

Кофлер (Koifler, 1957) первым обратил внимание на тот факт, что если бы рост термофилов соответствовал простой кинетике ресинтеза макромолекул, то термофилы, растущие при 70°С, должны были бы быть в 16 раз более активными, чем термофилы, растущие при 30°С, если принять, что скорость роста удваивается при повышении температуры на 10°С. Брок (Вгоск, 1967) построил в координатах Аррениуса графики зависимости скоростей роста нескольких термофильных и мезофильных организмов от температуры выращивания. Хотя при высоких температурах линейность отсутствовала и наблюдался довольно значительный разброс экспериментальных точек, он пришел к выводу, что скорость роста термофилов прн оптимальных температурах была намного ниже той скорости, какую можно было бы ожидать в случае-быстрого ресинтеза макромолекул. [c.258]

Легко может оказаться, что сложные реакции при опредеденных экспериментальных условиях будут имитировать простой кинетический порядок. Кажущаяся константа скорости для таких реакций будет, однако, не константой для отдельного процесса, а сложной функцией из многих констант скоростей. Если построить график зависимости такой константы скорости от обратной температуры, то вполне может оказаться, что уравнение Аррениуса не выполняется даже приблизительно. С другой стороны, такое явное несоответствие часто указывает на сложность системы реакций. [c.67]

Значение энергии активации можно определить по экспериментальным данным, построив график зависимости In k от 1/7 в прямоугольной системе координат. Когда уравнение Аррениуса выполняется, на графике получается прямая линия (рис. VIII-1). По тангенсу угла наклона этой прямой к оси 1/Т, т. е. из соотношения —EjR, находится значение энергии активации изучаемой реакции. Отрезок на оси абсцисс, определяемый точкой ее пересечения с прямой, соответствует значению 1п [c.215]

В первых двух столбцах записывают эксттериментальттае результаты, которые первоначально могут быть даны в виде таблицы или графика или в виде формулы типа уравнения Аррениуса величина х находится из теплового баланса, а результаты, записываемые в последнем столбце, получают по известным уже число- [c.92]

Если построить на основании экспериментальных данных график зависимости кажущейся константы скорости гетерогенной химической реакции от величины обратной температуры, то получим прямую, аналогичную той, которая описывается уравнением Аррениуса. Уравнение, соответствующее этой прямой, запищется так же, как и уравнение Аррениуса [c.322]

Если уравнение Аррениуса справедливо, опытные точки на графике в координатах gk — QP]T должны располагаться на прямой. Угловой коэффициент этой прямой равен-f-10 /2,3i и отрезок на оси ординат —Igfi. [c.334]

Полученное уравнение аналогично уравнению Аррениуса в логарифмической форме. Этого следовало ожидать, так как константа равновесия представляет собой отношение констант скорости прямой и обратной реакций, а эн-тальпи5[ реакции — это разность энергий активации тех же реакций, входящих в химическое равновесие. Если измерить константы равновесия при двух температурах, то из уравнения (324) можно рассчитать энтальпию реакции. Если же известны энтальпия реакции и константа равновесия при одной температуре, то при помощи уравнения (324) можно вычислить константу равновесия при любой температуре. Зная константы равновесия при двух температурах, можно вычислить константу равновесия при любой температуре. Если измерены константы равновесия в некотором диапазоне температур, то в соответствии с уравнением (324) можно предложить следующий графический метод расчета равновесия результаты измерений наносят на график зависимости 1 К от 1/7 . Если диапазон температур не слишком велик, то результаты измерений укладываются на прямую, которая имеет положительный или отрицательный наклон в зависимости от того, является реакция экзотермической или эндотермической из коэффициента наклона этой прямой можно определить энтальпию реакции. [c.264]

Строят графики зависимости константы скорости процесса от обратной температуры для чистого полимера и полимера, содер-жацдего стабилизатор. Используя уравнение Аррениуса 1п = [c.79]

Сравнение зфавнений (4.9) и (4.5) показывает, что А в уравнении Аррениуса соответствует (ккТ1к)е 1 . Из уравнения Аррениуса следует , что график зависимости 1п к от 1/Г должен иметь наклон, равный —Еа/Я . Для реакции, протекающей в растворе при постоянном давле-ини, величины ДЯ и <, свиэаны следующим образом [c.128]

Уравнение Аррениуса широко используется химиками-органиками для интерпретации кинетических данных, несмотря на то что оно является эмпирическим и неприменимо к многостадийным процессам — его можно применять только для дискретных одностадийных реакций. График зависимости 1п/с от ИТ дает прямую линию с отрицательным наклоном. Угол наклона этой линии может быть использован для расчета аррепиусовской энергии активации (Еа), как это показано на рис. 3-13. [c.114]

ЭНЕРПШ АКТИВАЦИИ в элементарных р-циях, миним. энергия реагентов (атомов, молекул и др. частиц), достаточная для того, чтобы они вступили в хим. р-цию, т. е. для преодоления барьера на пов-сти потенциальной энергии, отделяющего реагееты от продуктов р-ции. Потенциальный б ьер - максимум потенциальной энергии, через к-рый должна пройти система в ходе элементарного акта хим. превращения. Высота потенциального барьера для любого пути, проходящего через переходное состояние, равна потенциальной энергии в переходном состоянии. Если в сложной р-ции, состоящей из последовательных и параллельных элементарных р-ций, имеется лимитирующая элементарная р-ция (р-ция с макс. характерным временем), то ее Э. а. является и Э. а. сложной р-ции. В макроскопич. хим. кинетике Э. а. - энергетич. параметр , входящий в Аррениуса уравнение-. к = А ехр(-Ед/кТ), где к - констаета скорости А - предэкспоненциальный множитель (постоянная или слабо зависящая от т-ры величина) к - константа Больцмана Т - абс. т-ра. График зависимости 1п / от ИКГ (аррениусов фафик) - прямая линия. Наблюдаемая Э. а. вычисляется из тангенса угла наклона этой прямой. В общем случае сложных р-ций параметр Е в ур-нии Аррен са является ф-цией Э. а. отдельных стадий, и определяемая Э. а. наз. эффективной (эмпирической, кажущейся). [c.480]

При определении зависимости р пропиточного состава на ос нове золей ортокремниевой кислоты от температуры установлено что снижение электрического сопротивления этих материалов с по выщением температуры описывается уравнением Аррениуса lg = = А- -В Т, где к — электрическое сопротивление А и Б = сопз1 Т — температура и выражается ломаным характером графиков. Такой характер графиков обусловлен различной природой носителей заряда, проявляющейся в разных температурных областях. Так, у материалов, связующим которых служат золи ортокремниевой кислоты, а наполнителем алунд и фторфлогопит, при определении зависимости р от температуры наблюдалась площадка, отражающая стабилизацию величины электрического сопротивления в диапазоне температур 500—900 °С. Исследованиями установлено, что при этих температурах отсутствуют фазовые превращения пропиточного состава выявлено лищь частичное изменение строения чешуек фторфлогопита. При температурах выше 900 °С начинается деструкция фторфлогопита и образование кордиерита, [c.93]

Описание кинетики химических реакций, протекающих в твердых телах, при помощи закона Аррениуса сталкивается с необходимостью пррнания его ограниченности. Закон Аррениуса не объясняет прцчину изломов на графике, отрицает существование экстремальнь1х значений скоростей реакций, что противоречит фактическому Материалу по кинетик-е ряда химических реакций, протекающих в конденсированных фазах [3, 6, 7]. В то время как анализ константы скорости реакции из теории абсолютных скоростей [4] указывает на существование при определенных значениях температур зксуремальных значений этой константы. Константа скорости химической мономолекулярной реакции записывается [c.328]

Таким образом, оба выражения (1) и (2) констан гы скорости реащии для крайних случаев дают одинаковые значгения температур, в которых эта константа будет принимать эк, стремальное значение. Анализ уравнения (1) показывает, что существование экстремальных значений константы скорости реакции о бусловлено энергетическим вкладом колебательных степеней с вободы, и, если в твердом теле протекает несколько химически х реакций, то в определенных температурных областях возможно существование максимальных значений скоростей этих реакций. Для реакций с конденсированными телами как результат суммарного влияния различных степеней свободы закономерно наличи г изломов на графике Аррениуса в этих температурных областя х. По физическому смыслу эти температуры являются термодинамическими характеристическими температурами. [c.331]

Биологические мембраны, состоящие из сложных смесей различных классов липидов с разными алкильными цепями, при физиологических температурах находятся, по-видимому, в состоянии латерального разделения фаз. Высокая способность к латеральному сжатию, обусловленная одновременным существованием твердой и жидкой фазы, может влиять на активность находящихся внутри мембраны ферментов, что позволяет включаться в мембрану новым компонентам и сказывается на процессах транспорта. Исследованы [23] свойства мембран клеток мутантных щтаммов Е. oli, для роста которых необходимо наличие жирных кислот состав их внутренней мембраны может быть обогащен определенными алкильными цепями путем прибавления к питательной среде соответствующих жирных кислот. Изменение текучести бислоя и скорости транспорта -глюкозида для внутренней мембраны соИ, выращиваемой на среде с добавкой линолевой кислоты, в зависимости от температуры показано на рис. 25.3.6. Точки перегиба на графике Аррениуса соответствуют экстремумам латерального разделения фаз. Наблюдается также изменение энергии эктивации транспорта, которое приблизительно коррелирует с гра- [c.119]

Температура инкубационной среды оказывает значительное влияние на процесс связывания Н-диазепама бенздиазепиновыми рецепторами [103]. При температуре 0 С специфическое связывание соединения составляло 90% общего, а при 37° С — около 10%. Пост Х)е-ние графиков Аррениуса показало, что уже при температуре 18° С происходят конформационные изменения соответствующих рецепторов. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология