Полисульфокислоты

Разность между скоростями сульфирования ароматических моно-ядерных углеводородов и последующего сульфирования образовавшихся на первой стадии моносульфокислот достаточно велика, что позволяет достичь значительной конверсии в необходимые продукты. Однако для высших ароматических полициклических соединений (антрацен, фенантрен) эта разность невелика, поэтому в большинстве случаев образуется много как моно-, так и полисульфокислот. В этом случае скорость окисления также достаточно велика. [c.324]

Соли ди- и полисульфокислот обладают лишь незначительными пенообразующей, смачивающей и моющей способностями в противопо- [c.413]

Влияние заместителей в ароматическом ядре на течение реакции сульфирования. Получение полисульфокислот. Для [c.95]

Получение полисульфокислот ведется в условиях, указанных выше. [c.98]

В практике выделения полисульфокислот применяют перевод последних в кальциевые и бариевые соли, которые в отличие от сульфатов кальция и бария хорошо растворимы в воде. Водные растворы этих солей затем обрабатывают содой и получают натриевую соль [c.126]

В общем случае полимеризация объемных мономеров стирола, изобутил-винилового эфира и других - в присутствии полисульфокислот, очевидно, может протекать через инициирование в объеме с диффузионными ограничениями или с поверхности. На это указывают невысокие значения молекулярных масс продуктов или эффективности инициирования процесса. Дополнительное сульфирование, фторирование полимерной матрицы, использование термостойких полимеров (сульфо- [c.57]

Хлорфосфоназо III применен для определения сульфатов в водах [276, 639], серы — в арилсульфонатах и полисульфокислотах [147] и в органических соединениях [3, 277]. [c.94]

Наиболее универсальными методами являются восстановительная минерализация в токе водорода или аммиака до сероводорода и сожжение в трубке или в колбе в атмосфере кислорода [724]. Последний метод получил в настоящее время широкое распространение в связи с синтезом многочисленных металлоиндикаторов, применяемых при прямом титровании образующихся сульфат-ионов солями бария. При анализе органических веществ на серу применяются торон [709, 1337, 1402], карбоксиарсеназо [340], нитхромазо [50, 127, 256, 304], ортаниловый К [168, сульфоназо III [1287], хлорфосфоназо III [3, 277]. Хлорфосфоназо III использован для микроопределения серы в щелочных солях арилсульфо- и полисульфокислот [147], сульфоназо III — для определения неорганических сульфатов в диспергирующихся в воде сульфонатах [1287]. [c.211]

Нитропроизводные сульфо- и особенно полисульфокислот нередко не выделяются после нитрования из реакционной смеси ни одним из этих методов. Тогда прибегают к способу перехода через кальциевые соли, который мы рассмотрим ииже (см. сульфирование). [c.56]

Полисульфокислоты получают обработкой исходного продукта или сразу всем потребным количеством серной кислоты, или методом ступенчатого сульфирования. Последний характеризуется прибавлением сульфирующего агента в несколько приемов, при этом для каждой ступени сульфирования [c.85]

В тех случаях сульфирования, когда продукт не выделяется ни одним из вышеуказанных приемов в практически заметных количествах (полисульфокислоты, особенно при наличии нитрогруппы), кислую жидкость нейтрализуют прибавлением избытка мела (или извести). Кальцевые соли большинства сульфокислот легкорастворимы, между тем как серная кислота переходит в осадок в виде гипса [c.86]

Отделив гипс (на нутче) и промыв его, получают прозрачный раствор кальциевых солей сульфокислот, из которых можно выделить сгущением как кальциевые, так и натриевые соли последние— с предварительной обработкой содой и отделением выпавшего мела. В заводском масштабе, когда раствор кальциевых солей стремятся получать не чрезмерно разведенным, утилизируют последние промывные воды для смешения с мелом или разведения сульфурационной смеси. Этот метод известкования, наиболее употребительный в технике получения полисульфокислот, устраняет отбросную кислоту в виде гипса, которого большие количества накапливаются поэтому на заводах. [c.87]

Нейтрализация мелом практикуется по отношению главным образом к полисульфокислотам. Для моносульфокислот вполне практичным оказывается метод нейтрализации посредством сульфита натрия, отхода при получении фенолов из сульфокислот Нейтрализация происходит с выделением сернистого ангидрида, который находит себе обычно тут же применение для выделения фенола из фенолята [c.87]

Сульфирование часто сопровождается побочными реакциями, природа и стехЕОнь сульфирования зависят от структуры углеводорода, сульфирующего агента и физических условий, при которых проводится процесс. Ниже рассматриваются следующие побочные реакции образование сульфона п полисульфокислот, окисление, деалкилирование и изомеризация. [c.524]

Этот же метод восстановления применяется также для получения большого числа нафталиновых аминосульфокислот, главным образом из нитросульфокислот а-нафтиламина, образуемых в свою очередь нитрованием сульфо- и полисульфокислот нафталина. Необходимо отметить еще раз, что каждый отдельный нитропродукт имеет свои особенности при восстановлении. Появление всякого рода побочных продуктов и понижение в выходе главного продукта обнаруживает такие индивидуальные особенности. [c.134]

При получении полисульфокислот, а также при сульфировании углеводородов, имеющих в ароматическом ядре заместители второго рода, часто применяют олеум. Чаще всего используют такие сорта олеума, которые имеют достаточно высокую концентрацию 50з и в то же время не затвердевают при обычной температуре. Такими свойствами обладает олеум с концентрацией свободного ЗОз до 25% и 60—65% олеум. Такой олеум удобно транспортировать и отмерять, тогда как олеум с концентрацией 50з около 40% является в обычных условиях твердым веществом и требует длительного разогревания для превращения в жидкость. Олеум и серную кислоту нестандартных концентраций готовят на месте смешением его стандартного сырья в необходимых пропорциях. [c.32]

Относительная легкость осуществления процесса сплавления со щелочами зависит в значительной мере от большей или меньшей подвижности (лабильности) сульфогруппы или нескольких сульфо-групп в соединении и характеризуется прежде всего предельной температурой превращения соответственной сульфогруппы. В бензольном ряду сульфогруппа сравнительно мало подвижна, температура реакции весьма высока, свыше 300°. В нафталиновом ряду а-сульфокислоты замещаются с большей легкостью, — сульфогруппа лабильна,—температура плава для замещения сульфогруппы сравнительно низка р-сульфокислоты нафталинового ряда обладают менее лабильной сульфогруппой. Температура реакции доходит до 300° и выше. Зная это, можно выбирать для случаев полисульфокислот нафталина такую температуру плава, чтобы заместилась только одна из нескольких сульфогрупп гидроксилом. При замещении нескольких сульфогрупп, даже стоящих в благоприятном положении, температуру приходится несколько поднимать. Таким образом не только сульфокислоты нафталина, но и сульфокислоты нафтиламинов, соотв. нафтолов, оказываются излюбленным материалом для получения аминонафтолов, соотв. полиокси-дериватов нафталина и их сульфокислот, причем в руках знающего экспериментатора управление ходом реакции совершается с большой легкостью, главным образом регулированием температуры [c.175]

Неравноценность продуктов электродной реакции и соединений, находящихся в растворе, может быть также обусловлена замедленной протонизацией анионов, образовавшихся в результате переноса электронов на исходное вещество, которая особенно часто наблюдается в средах с небольшой протонодонорной активностью. Можно указать на изученное Э. С. Левиным [172] снижение последующих волн на полярограммах полисульфокислот нафталина (см. стр. 33). Таким образом, эффект наследования может сказываться как на скорости переноса электронов, так и на протекании приэлектродных химических реакций. [c.191]

Для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу необходимым количеством серной кислоты или олеума, либо проводят сульфирование ступенчато, выбирая для каждой ступени оптимальную температуру и подходящую концентрацию при этом требуются уже более жесткие условия, чем для получения моносульфокислот. [c.247]

Иногда, когда моносульфокислоты являются главным продуктом, полисульфирование идет как неизбежная побочная реакция. Однако в случае бензола и нафталина реакция моносульфирования идет легко без значительного образования полисульфокислот. Даже при сульфировании бензола SO3 образование полисульфокислот не наблюдается, за исключением того, когда применяется избыток сульфирующего агента [64]. [c.525]

Обычно небольшое количество дисульфокислоты образуется при сульфировании бензола с 70 %-ной кислотой при высокой температуре — около 250° [5]. В отношении сравнительной легкости образования моно-и полисульфокислот алкилбензолы напоминают бензол. Образование дисульфокислот упоминается как побочная реакция при сульфировании додецилтолуола серным ангидридом с целью получейия моющих средств. [c.525]

Впоследствии более стойкие алкилаты были получены в результате замены толуола бензолом с использованием для алкилироваиия полипропилена вместо триизобутилена (благодаря этому вводилась более стойкая пторичная алкильная группа) и применения более четкого фракционирования конечного продукта. Эти более новые алкилаты напоминают но легкости сульфирования толуол. Однако они отличаются тем, что к ним не применима методика перегонки при парциальном давлении для завершения реакции сульфирования, так как они имеют высокие пределы выкипания и склонность к потемнению и расщеплению, если применяются температуры выше 70 , особенно в присутствии серной кислоты. Кроме того, эти углеводороды лишь с трудом образуют полисульфокислоты или сульфоны и значительно не расщепляются при обработке их концентрированным олеумом и даже серным ангидридом, что обеспечивает применение последнего в качестве сульфирующего агента в виде разбавленных газовых смесей. Следовательно, применение таких сильных сульфирующих агентов пе только возможно, ио и представляется единственным практически применимым методом для достижения полного сульфирования без использования большого избытка кисло гы. При применении серного ангидрида фактические выходы приближаются к теоретическим. [c.534]

Сульфирование ароматических углеводородов сопровождается побочными реакциями образованием сульфонов и полисульфокислот, окислением, деалкилированием и изомеризацией [123]. [c.140]

Образованию полисульфокислот способствуют повышенные температуры реакции, а также избыток сульфирующего агента. Побочные продукты, образовавшиеся в результате окисления, представляют собой вещества неизвестной химической структуры от смол до неплавких и нерастворимых твердых полимерных веществ. Реакции деалкилировапия и изомеризации ароматических углеводородов [c.140]

Сульфокислоты нафтолов имеют несравненно больщее значение, чем сульфопроизводные простых фенолов. Они относятся к числу вал<нейщих промежуточных продуктов промыщленности синтетических к расителей. Получаются нафтолсульфокислоты путем обработки а- или р-нафтола серной кислотой, причем в зависимости от условий реакции образуются различные моно- и полисульфокислоты. [c.559]

При сульфировании органических соединений могут быть получены не только моносульфокислоты, но и ди- и трисуль-фокислоты. в алифатическом ряду известны полисульфокислоты, у которых две или три сульфогруппы связаны с одним и тем же атомом углерода, как например метандисульфокис- [c.81]

В связи с этим для получения полисульфокислот ароматического ряда сульфируемое соединение обрабатывают либо сразу всем нужным количеством серной кислоты или олеума должной концентрации, либо проводят сульфирование ступен- [c.95]

Но серный ангидрид столь энергично реагирует со многими органическими соединениями, что регулирование реакции практически оказывается невозможным. При действии серного ангидрида на соединения ароматического ряда осложнения реакции возникают вследствие нежелательного повышения температуры и обусловливаемого этим образования изомерных сульфокислот, полисульфокислот, сульфонов, а также окисления, осмоления или обугливания. [c.105]

В Круглодонную колбу емкостью 50 мл помещают 6 мл концентрированной серной кислоты и постепенно при перемешивании вносят 6,4 г тонко растертого нафталина Колбу закрывают пробкой с боковой прорезью и термометром, опущенным в реакционную смесь Нагревают на песчаной бане при 160—170°С в течение 4 ч Необходимо строго соблюдать температурный режим, так как при перегревании усиливаются побочные реакции (образование полисульфокислот, сульфонов, реакции окисления) По окончании реакции смесь немного охлаждают и постепенно при перемешивании переливают в стакан, содержащий 100 мл холодной воды При этом выпадают в осадок нафталин, не вступивший в реакцию, и побочный продукт — ди-р-нафталиисульфон. Осадок отсасывают на вороике Бюхнера и отбрасывают. Фильтрат нейтрализуют 4 г карбоната натрия, который добавляют небольшими порциями при размешивании Для получения натриевой соли 3-нафталинсульфокислоты сульфо- [c.136]

Автоклавный метод работы чаще всего применяется в тех случаях, когда в полисульфонате, т. е. соли полисульфокислоты, нужно заменить на гидроксил одну, а не все сульфогруппы, и где плавление в открытом аппарате при слишком энергичном воздействии могло бы повести к получению неоднородного продукта. Таковы например превращения [c.172]

Сульфокислоты аминов, в частности полисульфокислоты нафтиламинов, могут быть подвергнуты щелочному плавлению для получения соединений с окси- и аминогруппой, если надо— с сохранением некоторых сульфогрупп, или в открытых аппаратах или н автоклавах. Выбор при прочих равных условиях зависит от нужной температуры, относительной реакционности сульфо- и подвижности аминогруппы. [c.181]

Нагреванием водно-щелочного раствора полисульфокислот нафталиновых производных (амиио-, окси- илн аминоокси-замешенных) с Цинковой пылью можно достичь того же эффекта замещения а-сульфогруппы ыа водородный атсм по схеме [c.194]

Наконец при нагревании с первичными ароматическими аминами л -сульфокислот нафтиламинов, соотв. нафтолов а- и р-, безразлично, имеют ли место в этом случае моно- или полисульфокислоты, наблюдается не только замещение амино- (соотв. окси-) группы на ариламиновую, но и вторичный процесс — отщепление сульфогруппы (в виде сернистой кислоты) и вхождение на ее место второй ариламиновой группы ) [c.284]

Важным фактором, влияющим на течение реакции сульфирования, является температура. Повышение температуры не только ускоряет процесс, но и способствует образованию различных побочных продуктов (полисульфокислот, сульфонов, продуктов реакции окисления и реакции конденсации). Однако не только поэтому при каждом процессе сульфирования должна поддерживаться строго определенная оптимальная температура. Часто температурный режим обусловливает место вхождения сульфогруппы в ароматическое ядро. При сульфировании соединений с заместителями [c.233]

В круглодонную колбу прибора 1 помещают 12 мл концентрированной серной кислоты и постепенно, при перемешивании, порциями вносят 12,8 г тщательно измельченного нафталина. После прибавления всей кислоты нагревают реакционную массу в течение 4 ч на песочной бане при 160—170°С (термометр в колбе), наблюдая, чтобы температура не поднималась выше, иначе могут иметь место побочные процессы —образование полисульфокислот, сульфонов, реакция окисления. [c.235]

Дн - и полисульфокислоты способны при насыщении лищь части сульфогрупп образовывать кислую соль, которая, можно полагать, будет менее растворима и может быть выделена. Но это, однако, является исключением в случае полисульфокислот осадки, П олучающиеся [c.36]

ПоЛисульфокислоты моноаминов ведут себя, как сульфокислоты углеводородов их кислые соли, в которых одна сульфогруппа свободна, а другие свяэаиы со щелочным мет< Ллом, обычно легко высаливаются. Моиосульфокнслоты диаминов, так же как свободные амины, растворяются и избытке минеральной кнслоты (см стп Ч71- [c.78]

Сульфирование -нафтола в зависимости от кoиыeиrpai ия применяемой серной кислотьг и от температуры реакции приводиг к ряду моно- и полисульфокислот. Здесь подробнее будут описаны лишь некоторые типичные случаи, дающие возможность начитгающему химику составить Представление об этой отрасли про И.зводства промежуточных продуктов. [c.170]

Из формулы виднб, Что Чем выШе кOнцeнfpaция 50з в исходной кислоте, тем меньше ее понадобится для ведения процесса. Однако следует помнить, что при повышении концентрации 80з в исходной кислоте (или олеуме) возможно возникновение вторичных реакций (образование полисульфокислот, сульфонов и т.д.). [c.32]

У фрагментов А—Е в мягких условиях реакция завершается образованием соответствующей бензилсульфокислоты, однако при температурах, отвечающих режимам нейтральной сульфитной варки (170—180° С), идут более глубокие превращения, обусловленные реакциями элиминирования р-протона и -метилольной группы, что приводит в конечном счете к образованию непредельных и полисульфокислот (раздел VI 2) У конифериловых спиртовых группировок Г, содержащих свободный фенольный гидроксил, нуклеофильная атака направлена на С -атом, однако в результате аллильной перегруппировки образуется смесь непредельных а- и у-сульфокислот, которые, реагируя с сульфит-ионом, в конечном счете превращаются в а,р-дисульфокислоту Группы В Эти группы реагируют с сульфит-и бисульфит-ионами только в условиях, отвечающих кислой бисульфитной и отчасти бисульфитной варки К группам Б относятся п-алкоксибен-зильные спиртовые и эфирные, а также конифериловые спиртовые группы с алкилированным фенольным гидроксилом В условиях нейтральной сульфитной варки группы В практически остаются неизменными В кислой среде (pH 1,3—4,0) группы В реагируют [c.318]

Взаимодействием фенола с серной кислотой в среде мезитилена в присутствии ароматической полисульфокислоты при температуре 120 °С и выше получают 4,4 -дигидроксидифенилсуль-фон (бисфенол S), использующийся для получения теплостойких полимеров и искусственных волокон [351]. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология