Ионы в цеолитах

Рис. 7.9. Изотермы обмена на ионы в цеолитах X и У при 25 и 82 °С

H. H, Тихомирова (Институт химической физики АН СССР, Москва). Введение парамагнитных ионов в цеолиты позволяет применять при их исследованиях метод ЭПР, дающий наиболее полную информацию [c.233]

Самодиффузия ионов в цеолитах изучалась во многих работах. Их результаты в целом достаточно пестры и часто отличаются друг от друга [84]. [c.260]

Коэффициенты самодиффузии двухвалентных ионов в цеолитах намного меньше величин О для ионов щелочных металлов и, следовательно, как и в случае сульфоионитов влияние валентности катиона на самодиффузию весьма велико [24, 84]. [c.263]

Во всех исследованных случаях коэффициенты самодиффузии ионов в цеолитах существенно зависели от ионного состава фазы ионита. Особенно поразительны зависимости и N3, к [c.263]

ЭПР иона в цеолитах типа X и Y. [c.157]

Преимущественное взаимодействие молекул воды в условиях ее дефицита с наиболее гидрофильными ионами определяет последовательность образования гидратированных ионов в цеолитах разных катионных форм. Действительно, в кальциевых и кадмиевых формах цеолитов ион Мп2 как более гидрофильный ион будет [c.138]

Таблица 12. Температура почти полного разложения ионов в цеолитах

Как известно, модифицирование цеолитов сильно влияет на их адсорбционные свойства. Нами было исследовано влияние и Са +-ионов в цеолитах А, X и V иа кинетику и равновесие адсорбции низших олефинов (этилен, пропилен и а-бутилен). [c.149]

Для определения коэффициента самодиффузии двухвалентных катионов (кальция, стронция и бария) в синтетическом цеолите ZK-4 использовался радиохимический метод. Как и предполагалось, мигрирующие катионы проходят через 8-членные кислородные кольца. При этом возможны два механизма диффузии. Первый характерен для обмена на кальций и стронций в цеолитах ZK-4 и шабазите. В соответствии с этим механизмом полностью гидратированный катион при движении через 8-членное кольцо теряет часть воды после того как катион пройдет через это кольцо, он вновь гидратируется. Второй механизм, действующий в цеолите А, не предполагает перехода катиона из одного гидратированного состояния в другое. В пользу этого говорит аномальное поведение бария. Действительно, энергия активации диффузии бария itenbnie энергии активации диффузии кальция и стронция, несмотря на более крупный размер иона бария. У широкопористых цеолитов, таких, как цеолит X, скорость обмена определяется скоростью диффузии гидратированных катионных комплексов, поэтому размер двухвалентных катионов иа, скорость диффузии не влияет. В случае цеолитов с более узкими каналами (нанример, цеолита А) энергия активации зависит от размера катиона. Энергии активации и константы диффузии ионов в цеолитах ZK-4, А и X приведены в табл. 7.19. [c.594]

На величину компенсирующего заряда также оказывают влияние локальные эффекты. Каждый ион кислорода связан не со средним статистическим числом ионов А1 и Si (0,292 Л1 и 0,708 81), а с двумя ионами 81, или с одним ионом 81+ одним ионом А1, или с двумя ионамиА1 соответственно компенсирующий заряд этих Т-атомов равен 2,0, 1,75 или 1,50. Следовательно, на приведенное выще изменение зарядов от 1,854 до 2,204 должны накладываться локальные отклонения от + 0,15 до —0,35, но любое упорядочение распределения дальнего или ближнего порядка уменьшает эти отклонения. Кроме того, каждый ион Са существует как индивидуальный ион, а не как его статистическая доля. Очень мала вероятность заполнения соседних мест I и Г. Поэтому ионы 0(3) получают от ионов Са в местах I и Г не средний статистический заряд 0,35, а заряд равный О, 1/3 или 2/3. Чтобы происходила локальная компенсация зарядов, ионы Са должны предпочтительно располагаться вблизи места с повыщенным содержанием А1 кроме того, ионы Са, вероятно, смещены из симметричного положения по направлению к ненасыщенным атомам кислорода, (Этим, возможно, вызвано смещение ионов Ьа в дегидратированном Ьа-фожазите от центров симметрии [93].) Независимо от того как размещены ионы, в цеолитах со структурой фожазита с большим содержанием кремния невозможно избежать локальных нескомпенсированных зарядов, достигающих величины 0,5. Это может служить простейшим объяснением того, почему цеолиты ведут себя как твердые электролиты. [c.68]

Энергия активации диффузии ионов в ионите, как правило, превышает энергию активации диффузии в воде и в растворах и приближается к ним лишь в слабо сшитых легко набухающих ионитах при диффузии ионов, не образующих с функциональными группами локализованных структур. Обычная ее величина составляет 6—8 ккал1моль, однако в некоторых конкретных случаях (диффузия крупных органических ионов в сильно сшитых ионитах, диффузия некоторых ионов в цеолитах и некоторых неорганических ионитах) она может достигать 20—30 и даже 60— 80 ккал1моль. [c.257]

Полученные результаты указывают на непосредственную связь процесса метанообразования с наличием воды в катализаторе, а также различного состояния ее в зависимости от присутствующего в цеолите иона (никелевый и родиевый ионы в цеолитах типа X) и типа цеолита (родиевые цеолиты типа X я У). Связанная с ионом вода максимально активна в процессе метанообразования в никелевом цеолите типа X и минимально — в родиевом цеолите типа У, однако удерживается она сильнее родиевыми цеолитами, так как они ведут метанообразование в тех условиях, когда оно отсутствует на 1 аМ1Х-59. [c.159]

По данным [3], в Са-форме природного фожазита ионы Са занимают все места 51 и половину мест яц. Можно предполагать, что эти катионы размещаются аналогично и в синтетических фожазитах. Отсюда вытекает следующий порядок обмена Ка иа Са при ионном обмене. Са прежде всего вытесняет Na" из мест 1 и 5ш, занимая толд.ко места 1 после заполнения последних он начинает занимать места ц [4]. Ионы замещают Ка во всех положениях, поэтому при частичном обмене неизвестно, какие именно ионы замещены. Катионы с большим радиусом, например КЬ+, Сз , Ва +, не могут замещать Na в местах 1, в которые ведут окна с диаметром 2,5 А. Ионы с большим трудом вытесняют Ма+ из цеолита и занимают при этом положения или 5ш [9]. Некоторые ионы, например Mg и Ьа , при длительном прокаливании при высокой температуре могут переходить из мест 5ц в места I [9]. Одни и те же катионы могут располагаться по-разному в цеолитах различного состава, как, например, ионы в цеолитах типа X [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология