Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гидрофильные ионы

    СТЕАРАТЫ — соли стеариновой кислоты, мыла, получаемые омылением жиров, а также каталитическим окислением парафина. С. имеют длинный углеводородный радикал и гидрофильный ион, поэтому действуют как смачивающие и эмульгирующие вещества. С. являются важной составной частью моющих средств (см. Мыла). [c.236]

    Действие солен на раствор белка заключается в первую очередь не только в его коагуляции (объединении мелких частиц в более крупные), сколько в пониженной растворимости белков в растворах солей, где основная масса воды связана гидрофильными ионами. [c.211]


    При сопоставлении данных, приведенных па рис. 12 и в табл. И, прежде всего бросается в глаза, что к 1 типу относятся только электролиты с экзотермическими теп.лотами растворения, т. е. с доминированием эффекта ионной гидратации над всеми остальными. Здесь фигурируют соединения, содержащие наиболее гидрофильные ионы (Ы+, М -+, Са +, Со +, Н+ и др.). [c.120]

    Из табл. 15, например, можно сделать вывод, что, в основном, эндотермический эффект координационной дегидратации между ГПГ и насыщением значительно компенсируется экзоэффектом дополнительного взаимодействия с водой более гидрофильных ионов. При этом, конечно, может измениться и самый характер связи с водой. [c.137]

    Принимая для гидратированных ионов определенные числа сольватации [9, 12], необходимо допустить, что в области концентрации, отвечающей числу молей воды, равному сумме координационных чисел катиона и анионов, практически вся вода раствора должна быть включена в сольватные оболочки. Растворимость большинства солей значительно выше этой концентрации, поэтому за ГПС вследствие недостатка воды начинается борьба за нее с преимуществом более гидрофильных ионов. Это приводит к тому, что структура электролитных растворов за ГПС должна резко отличаться от структуры более разбавленных растворов. С увеличением концентрации она, по-видимому, все больше приближается к структуре кристаллогидрата, [c.100]

    Произведения отношений типа приведенных в левой части уравнения (1.163) для жестких и гидрофильных ионов, с одной стороны, и мягких и липофильных ионов, с другой — используются очень часто (см. также разд. 7. Г) и подчиняются правилам для солевых [c.129]

    При дальнейшем концентрировании раствора после достижения состояния предела полной гидратации степень координационной дегидратации возрастает вследствие недостатка свободной воды в добавление к энергетической дегидратации и молекулы воды перестраиваются согласно специфическим свойствам (гидрофильности) ионов. Если электролит образует кристаллогидраты, то при увеличении концентрации структура растворов становится все более и более похожей на структуру решетки, разрыхленной тепловым движением. [c.572]

    Удельный заряд, оцененный даже столь неточным, упрощенным образом, все же наглядно характеризует степень гидрофильности иона и тем самым его склонность к экстракции. Так, в литературе можно найти прямые указания, что, например, анион Вг" сольвати-рован сильнее, чем пикрат-анион [2]. Это отчетливо видно и из соответствующих величин удельного заряда, который для бромида равен 1, а для пикрата — 0,06. [c.5]

    Из сопоставления величин радиусов гидратированных ионов (см. рис. V. 4) [239], следует, что кулоновское взаимодействие ионов с фиксированной группой в ряду щелочных металлов возрастает при переходе от Li+ к s+. Этот эффект может качественно объяснить изменение величин стандартных термодинамических функций обмена ионов щелочных металлов на сульфокатионите дауэкс-50 (см. табл. V. 1). Снижение гидрофильности иона В при переходе от Li+ к s+ действует в том же направлении, так как его дегидратация при переходе в ионит уменьшается. [c.158]


    Для хроматографирования алкалоидов в виде их солей, т. е. гидрофильных ионов, чаще всего используют смесь Партриджа [1-бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 5)], смесь этилацетата с 25%-ной муравьиной кислотой или другие подобные [c.128]

    НЫМИ. Здесь фигурируют соединения, содержащие наиболее гидрофильные ионы (Li+, Mg +, Са +, Со " , и др.). [c.121]

    На общий ход изотерм АЯ = / (т), помимо ослабления интенсивности гидратации, должен влиять также процесс изменения структуры воды под действием предшествующих порций электролита. В гл. VI будут рассмотрены результаты измерений теплот растворения солей в готовых водных растворах других электролитов. Мы увидим, что наличие в растворителе соли, содержащей гидрофильные ионы (например, Ы , упорядочивающие структуру воды, приводит [c.123]

    Частичный или полный обмен аниона неоднократно проводился путем эквилибрирования органического раствора четвертичной аммониевой соли [Q+X ] с водным раствором Ыа . На основе этих исследований можно построить щкалу липофильности. Клиффорд и Ирвинг [63] установили следующий порядок экстракционной способности ионов, начиная с липофиль-ного иона С1О4 и кончая гидрофильным ионом Р04 , для системы хлороформ/вода  [c.30]

    Механизм образования белковых пленок изучен очень мало. Вероятно, в молекулах белка, расположенных на поверхности раствора, гидрофильные ионные группы погружены в воду, а неполярные группы, расположенные над слоем цепей главных валентностей, поднимаются над поверхностью воды [41, 52]. Белковые пленки имеют определенную структуру, что может быть показано при помощи индикаторных масел. Индикаторные масла, растекаясь по поверхности пленки, образуют пятна, имеющие форму различных геометрических фигур (например, звездчатые). Эти пятна заметны благодаря радужной окраске, возникающей в связи с интерференцией света в тонких пленках [53]. [c.117]

    Экспериментально установлено, что электромагнитная обработка заметно влияет на гидратацию ионов. При этом гидратация диамагнитных ионов уменьшается что же касается парамагнитных ионов, то для них наблюдается тенденция к увеличению гидратации. Значительные изменения гидратации ионов наблюдаются в разбавленных растворах, в которых присутствуют ноны —стабилизаторы структуры наиболее гидрофильные ионы (Ы+, Mg2+, Са +) и ионы, способные к образованию комплексов с водой (Ре +, N1 +, Си +).  [c.31]

    ОБЩАЯ КИНЕТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ УСКОРЕНИЯ РЕАКЦИЙ МЕЖДУ ОРГАНИЧЕСКИМИ СУБСТРАТАМИ И ГИДРОФИЛЬНЫМИ ИОНАМИ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ СИСТЕМАХ [c.247]

    Получены кинетические уравнения для протекающих в мицеллярных растворах реакций первого, второго и третьего порядков между органическими веществами и гидрофильными ионами. Развиваемый подход определяется применимостью двух новых предположений. Во-первых, в соответствии с другими недавними работами предполагается, что возрастание скорости обусловлено в основном резким увеличением относительных концентраций органических и гидрофильных субстратов при их включении в мицеллярную фазу. Во-вторых, предполагается, что слой Штерна мицелл насыщен противоионами ПАВ. [c.247]

    Соотношение между липофильной углеводородной частью и гидрофильной ионной группировкой в амидных солях типа I таково, что эти соли являются поверхностно-активными агентами, способными в водной среде переводить липиды в коллоидные дисперсии. Желчь, поступающая в кишечник, Эмульгирует нейтральные -жиры и липоидные витамины пищи и тем самым облегчает их проникновение через стенки кишечника в кровь. Исследования, проведенные с использованием изотопной метки, показали, что холестерин яв1яется предшественником в биосинтезе желчных кислот и стероидных гормонов, однако желчь в нормальном организме содержит лишь следы свободного холестерина. В организме человека, а также некоторых животных, запас желчи накапливается в желчном пузыре, связанном с печенью (человек, овцы, крупный рогатый скот) или расположенном внутри печени (акула). [c.639]

    Дифенилгуанидин, который образует катион дифенилгуанидиния ( gHjNHa NHa)" , устраняет гидрофильность ионизированных сульфогрупп, делающих весь комплекс гидрофильным ионом. Введение дифенилгуанидина дает возможность экстрагировать комплекс урана с арсеназо в органический растворитель, например бутиловый или амиловый спирт, и таким образом сочетать определение микроколичеств урана с одновременным отделением от большинства элементов. [c.137]

    В межфазном катализе с использованием ОХ гидрофильные ионы X и N могут быть переведены в малополярную органическую фазу посредством образования ионной пары с катионом 0 и благодаря его липофиль-ности. Анион, таким образом, становится более активным, чем в водных растворах, а реакция, медленно протекающая при обычных условиях, ускоряется. [c.209]

    Экспериментально установлено, что электромагнитная обработка заметно влияет на гидратацию ионов. При этом гидратация диамагнитных ионов уменьшается что же касается парамагнитных ионов, то для них наблюдается тенденция к увеличению гидратации. Значительные изменения гидратации ионов наблюдаются в разбавленных растворах, в которых присутствуют ионы — стабилизаторы структуры наиболее гидрофильные ионы, (Ь1+, Mg2+, Са +) и ионы, способные к образованию комплексов с водой (Ре +, N1 , Си2+) . В. С. Духанин и Н. Г. Ключников пришли к выводу, что омагничивание приводит к некоторому разрыхлению структуры воды, сопровождаемому ее упорядочением и увеличением числа долгоживущих мерцающих групп. [c.28]


    Перечисленные факты заставляют сделать вывод, что в области концентрации от ГПГ до насыщения координационная дегидратация должна сопровождаться значительными изменениями строения раствора с прохождением всей гаммы от описанной выше структуры в виде однослойных ионных гидратов с 2 л, в которые включена вся имеющаяся в растворе вода, до структуры, в зависимости от растворимости более или менее приближающейся к строению кристаллогидрата. При этом за ГПГ начинается борьба за воду, в которой побеждает более гидрофильный ион — происходит своеобразное перераспределение воды. Возможно, что картина дополнительно усложняется образованием ионных пар, хотя мы склонны присоединиться к сомнениям, высказанным Робинсоном и Стоксом [5]. Они задают вопрос .. . не является ли картина ионных пар слишком упрощенной По-видимому, в первом приближении они (сочетания сближенных катионов и анионов. — К- М. и Г. П.) могут быть рассмотрены как ионные пары, однако мы полагаем, что более правильно было бы рассматривать эти случаи как примеры взаимодействия между катионом и диполем, индуцированным в анионе . Девис 119] также подчеркивает, что ...ионные пары Бьеррума — это математическая фикция, и в самом определении этого понятия содержатся элементы произвола . Более обоснованной нам кажется гипотеза локализованного гидролиза, выдвинутая Робинсоном и Хар-недом [291], качественно объясняющая ряд явлений, наблюдаемых при сближении ионов. Некоторые интересные соображения о строении концентрированных растворов электролитов высказаны В. П. Ма-шовцом, Н. М. Барон и Г. Е. Заводной [292] на основе измерений давлений паров над твердыми кристаллогидратами и над растворами [c.136]

    Степень ГиДрофильности ионов приближенно может быть оценена по йлотности заряда иона, т. е. по отношению числа единиц заряда иона к его радиусу. Чем меньше эта плотность заряда, тем слабее ион сольватируется молекулами воды. [c.7]

    Как и в исследовании структуры воды, пониманию гидратации ионов способствует огромное число физических методов и свойств, например таких, как вязкость [158], диэлектрическая проницаемость и время релаксации [159, 159а], самодиффузия ионов и само-днффузия воды в ионных растворах [160], поглощение ультразвука [161], поверхностное натяжение [115, 162], дифракция рентгеновских лучей и ЯМР, инфракрасная и рамановская спектроскопия. В боль-щинстве этих исследований характеристика ионов, находящихся в водном окружении, дается на основании наблюдаемых объемных изменений свойств растворителя, вызванных присутствием ионов. Поэтому различные методы, используемые для исследований жидкой воды, часто по инерции применяют и для изучения растворов электролитов. Чувствительность этих методов к какому-либо изменению свойств растворителя часто ограничивает возможность проведения таких измерений только растворами с концентрацией выше 1 м. Данные, полученные в подобных концентрированных растворах, нельзя при необходимости экстраполировать на сильно разбавленные растворы, особенно в том случае, когда речь идет о важных структурных эффектах. Другое ограничение, присущее многим методам, следует из их неспособности различить рост упорядоченности структуры воды вокруг гидрофильных ионов от роста упорядоченности структуры воды вокруг гидрофобных ионов. [c.51]

    Представляется, что результаты измерения диэлектрического декремента также могут служить хорошим источником информации. В случае гидрофильных ионов изменение диэлектрической проницаемости с концентрацией е/йс можно объяснить за счет сильных взаимодействий иона и растворителя [159]. Однако изменение е/ с с температурой дает возможность установить различие между суммарным упорядочивающим и разрушающим структуру действием простых ионов [159а]. Следовательно, в случае гидрофильных ионов [ё с1в1 с1с)]1 1Т может оказаться достаточно чувствительным средством для установления различия между упорядочивателями и разрушителями структуры. [c.59]

    Обратный порядок, наблюдаемый в случае фторидов, был приписан Веном, Сайто и Ли [240] структурной несовместимости сильных гидрофобных и гидрофильных ионов. Обычно фтор-ион считается образователем структуры, однако природа ориентации соседних с ним молекул воды полностью отличается от той, которая существует вблизи ионов К4М+. Указанные два иона, последовательно взаимодействуя друг с другом, вызывают структурное высаливание (разд. III). Как следует из изменения активности, указанный эффект наиболее ярко вырал<ен в случае (н-Ви)41 Р и в дальнейшем уменьшается с увеличением размера аниона этот эффект и ожидался, поскольку в этом ряду ионы (н-Ви)4М+ и Р являются соответственно сильнейшими гидрофобным катионом и гидрофильным анионом. Обратный порядок влияния размера анионов на объемы, наблюдаемый на рис. 8, не является несовмести- [c.88]

    МЫМ С данной интерпретацией. Вблизи гидрофильных ионов вода является более плотной, а вблизи гидрофобных ионов менее плотной, чем чистая вода. Взаимодействие этих двух косфер может очень хорошо проявиться в суммарном уменьшении объема, которое должно объяснить уменьшение в ряду К4М1->К4НС1. [c.90]

    Для объяснения коэффициентов активности галогенидов щелочных металлов можно предложить аналогичную интерпретацию. Два сильных гидрофильных иона с противоположными зарядами будут стремиться к взаимному усилению косфер, поскольку поля обоих ионов должны одинаково ориентировать молекулы воды и результирующим эффектом может явиться высаливание, подобно тому как это было в случае Y NaF. Наблюдение за поведением других галогенидов щелочных металлов наводит на мысль, что взаимодействие между противоположно заряженными гидрофильными, например Н" и Р , и разрушающими структуру, например Сз+ и I , ионами вызывает суммарное высаливание [5 (Н1 и СзР). Намного труднее интерпретировать ф-о и 8 галогенидов щелочных металлов, однако представляется, что и в этом случае возникают структурные эффекты. [c.90]

    Из данных табл. 12 видно, что в первоначальных стадиях сополимеризации образуются фракции с большим содержанием связанной >1етакриловой кислоты, т. ё. обогащенные карбоксильными группами. Такие фракции сополимера более гидрофильны иони-то, по-видимому, определяют морозоустойчивость дисперсий. Можно предполагать, что вокруг полимерных частиц дисперсии образуются стабилизирующие сольватные оболочки гидрофильного мономера. При этом полярные группы соединены с частицами химическими связями, поскольку эти группы входят в состав макромолекул. В этом заключается отличие карбоксилсодержащего мономера от адсорбированных частицами поверхностно-активных веществ, которые могут быть удалены чисто механическим путем, например в результате интенсивного перемешивания или под влиянием напряжений, развивающихся при образовании кристаллов льда, как это наблюдается в неустойчивых при замораживании дисперсиях. [c.114]

    Перфторйрованиые иономеры содержат небольшое количество кристаллических доменов, которые являются эффективными поперечными сшивками и ограничивают набухание. В них также присутствуют две различные аморфные фазы гидрофобная фторуглеродная фаза и гидрофильные ионные домены. Гидратацию и набухание можно увеличить при кипячении мембраны в воде. Содержание воды при этом повысится на 50% сверх того количества, которое находилось в мембране в равновесном состоянии при комнатной температуре.> Процесс набухания необратим при охлаждении до комнатной температуры Мембраны также будут абсорбировать заметные количества спиртов, а если эквивалентная масса иономера меньше 970,—растворяться в них. Полимеры с более высокой (1100 и 1200) эквивалентной массой могут растворяться в водно-,спир-товых смесях при нагреве их в автоклаве [119]. [c.166]

    Сопоставляя в табл. V.2 энергетические эндоэффекты, компенсирующие экзо-эффект сближения ионов при переходе от m = О к ГПГ (графа 11), мы видим, что они весьма близки друг к другу и практически полностью компенсируют эффекты ионного сближения разности теплот растворения (АЯгпг — АН о) очень малы 1,3 — 4,2 кДж/моль (0,3—1,0 ккал/моль). Следовательно, особенности ходов изотерм АН — f т) определяются на участке т — О ГПГ небольшими различиями в направлении изменений всех составляющих суммарный эффект звеньев. Координационная дегидратация в этой зоне еще не имеет места, и вся энергетика этого явления вполне может укладываться в рамки энергетической дегидратации, включая и неодинаковые ступени предразрушения воды, естественно, большие в случае ионов большего размера или неблагоприятной конфигурации. Градация этих эндо-эффектов также вполне объяснима в свете классификации Мищенко—Прониной в среднем для солей I типа (гидрофильные ионы) они равны около 188 кДж/моль (45 ккал/моль), для солей II типа — около 167 кДж/моль (40 ккал/ моль) для солей III типа (промежуточная природа иона Na ) — около 180 кДж/моль (43 ккал/моль). [c.129]

    Физиологическая роль хлоридов в организме связана с участием в разнообразных реакциях обмена веществ. Гидрофильные ионы хлора в отличие от ионов сульфата стимулируют всасывающую способность коллоидной протоплазмы этим объясняется повышение устойчивости к вилту, вызываемое хлоридами (см. рис. 13). Увеличение урожая хлорофилоносных растений может происходить за счет замещения нитратных ионов хлорид-ионами в химических реакциях, происходящих в коллоидной среде (S hmalfufi, 1950). [c.115]


Смотреть страницы где упоминается термин Гидрофильные ионы: [c.79]    [c.124]    [c.129]    [c.136]    [c.137]    [c.215]    [c.63]    [c.90]    [c.90]    [c.90]    [c.90]    [c.136]    [c.74]   
Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов (1976) -- [ c.121 , c.123 , c.136 , c.137 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте