О НЕКОТОРЫХ СВОЙСТВАХ Диффузия

Последующее развитие теории детонации было направлено на описание явления с учетом различных проявлений возмущений, возникающих во фронте детонационной волны. Теоретически рассматривались также некоторые свойства детонационной волны, в частности концентрационные пределы ее распространения. На основании анализа взаимосвязи между детонацией и обусловливающей ее химической реакцией горения Я. В. Зельдович пришел к выводу, что в детонационной волне вследствие большой скорости ее распространения изменение состояния газа происходит на длине свободного пробега молекулы (величина порядка см). В этих условиях теплопроводность и диффузия активных центров не могут принимать участия в механизме распространения детонационной волны. Способность смеси к распространению детонации определяется скоростью химических реакций, обусловливающих ее самовоспламенение во фронте детонационной волны. [c.142]

Отсутствие физических границ раздела в пределах одной фазы еще не означает постоянства всех свойств в пределах фазы. Существуют состояния, при которых некоторые свойства фазы плавно изменяются вдоль фазы. Например, два раствора соли разной концентрации, находящиеся в разных емкостях, образуют две фазы. Однако если аккуратно (так, чтобы избежать механического перемешивания) нанести раствор с меньшей концентрацией на поверхность раствора с большей концентрацией, то в результате диффузии резкая граница между растворами исчезнет и в системе возникнет плавное уменьшение концентрации от дна стакана к его поверхности. Содержимое стакана будет представлять собой одну фазу с неравномерным, изменяющимся во времени в результате диффузии распределением концентраций. Состояния, характеризующиеся неравномерным, изменяющимся во времени распределением каких-либо свойств вдоль фазы, называются неравновесными состояниями. В конечном итоге неравновесные состояния переходят в равновесные состояния, которые при неизменных внешних условиях уже не изменяются во времени и характеризуются одинаковыми значениями всех свойств вдоль фазы. В этой главе речь будет идти только о равновесных состояниях. [c.129]

Молекулярно-кинетическая теория изучает законы самопроизвольного движения молекул. Некоторые свойства растворов обусловлены этим движением, т. е. определяются не составом, а числом кинетических единиц—молекул в единице объема или массы. К таким коллигативным свойствам относятся осмотическое давление, диффузия, изменения давления пара и температур замерзания и кипения. [c.26]

Исследования советских ученых — В.А. Каргина и др.— показали, что это деление неправильно. К лиофильным коллоидным растворам не относятся растворы высокомолекулярных соединений — белки, гуммиарабик, каучук, некоторые углеводы и т. д. Они образуют истинные, т. е. молекулярные растворы, но благодаря большой величине молекул эти растворы обладают некоторыми свойствами, характерными для коллоидных систем, а именно они не фильтруются через полупроницаемые перепонки, обладают такой же скоростью диффузии, как и лиофобные коллоидные растворы, и дают явления светорассеяния. [c.206]

Диффузия и осмос. Осмотическое давление растворов. Некоторые свойства разбавленных растворов неэлектролитов могут быть описаны количественно и выражены в виде законов. [c.200]

Существует довольно распространенная точка зрения, согласно которой полимерные покрытия замедляют коррозионные процессы главным образом благодаря включению в систему большого омического сопротивления. По величине этого сопротивления предлагалось определять степень защитного действия полимерных пленок. Хотя омическое сопротивление Я о покрытий характеризует в некоторой степени диффузию электролитов через покрытие, само по себе оно не может характеризовать защитные свойства покрытий, так как, как будет показано ниже, составляет лишь незначительную долю от общего сопротивления. Основную долю составляет поляризационное сопротивление Яи- [c.109]

Если газ неоднороден по составу, температуре и скорости, то происходят процессы переноса, которые длятся до тех пор, пока газ не станет однородным. Перенос вещества в отсутствие потока всей его массы называется диффузией. Перенос тепла из областей с высокой температурой в области с более низкой температурой называется теплопроводностью, перенос количества движения из области более высокой скорости в область более низкой скорости вызывает явление вязкости. В каждом случае скорость потока пропорциональна скорости изменения некоторого свойства с расстоянием, т. е. градиенту. [c.276]

На примере катодного восстановления при ке <С ке- рассмотрим некоторые свойства полярографической волны, ток которой определяется медленной электрохимической реакцией и диффузией. Из уравнения (11), [c.187]

Некоторые свойства мгновенных токов при наличии ингибирования электродного процесса. В присутствии поверхностноактивного вещества, которое тормозит электродный процесс, на кривых зависимости мгновенного тока от времени можно наблюдать, что ток с течением времени либо падает до нуля, т. е. = О (рис. 145, а), либо уменьшается до определенного значения, а потом опять возрастает со временем по параболе с уже иным показателем степени (рис. 145, б), т. е. 1 е>0. Резкое уменьшение тока приписывается полному покрытию поверхности электрода адсорбционной пленкой. По г — -кривой можно определить время необходимое для полного заполнения поверхности электрода поверхностноактивным веществом. Для этого нисходящая часть / — -кривой линейно экстраполируется до нулевого значения тока. Отрезок от = О до абсциссы, соответствующей пересечению прямой с осью времени, дает величину Для ряда незаряженных поверхностноактивных веществ (эозин, поливиниловый спирт и т. п.) было найдено, что с. Это показывает, что адсорбция подобного рода веществ лимитируется диффузией. [c.285]

При анализе некоторых материалов диффузия может уменьшаться в результате изменения физических свойств образца в процессе дегидратации. Например, при анализе сиропов может значительно повыситься их вязкость, так как при понижении содержания воды уменьшается константа диффузии, или же сироп может кристаллизоваться с образованием на его поверхности корки [270 ]. При дегидратации белков возможна их коагуляция [c.73]

В большей части промышленного оборудования для обратного осмоса используются анизотропные ацетатцеллюлозные мембраны типа предложенного в работе /5/. Некоторые свойства ацетата целлюлозы и анизотропных мембран описаны в работе /27/. Ацетат целлюлозы отвечает трем существенным требованиям к эффективным мембранам для обратного осмоса он обладает превосходными пленкообразующими свойствами, высокой проницаемостью для воды, а его проницаемость для большинства водорастворимых соединений достаточно низка. В последние годы в поисках материалов с лучшими качествами для обессоливания воды был проведен ряд исследований проницаемости синтетических полимерных мембран по отношению к воде и солям. Эти исследования подтвердили интуитивные представления о том, что с усилением гидрофильных свойств материала мембраны ее проницаемость повышается как для воды, так и для солей. Данные о проницаемости некоторых материалов, соглас -но модели растворения и дифФузии, приведены на фиг. 1. Широкий интервал значений проницаемости для данного типа материала отражает изменения в химическом составе. Для ацетата целлюлозы, например, понижение степени ацетилирования приводит к повышению значения проницаемости по отношению к воде и соли. При работе с сополимерами поливинилпирролидон - полиизоцианат такая же тенденция появляется при снижении содержания полиизоцианата. Несмотря на то что графики неточны вследствие некоторой зависимости значений проницаемости от способа отливки мембран и от условий измерений, отчетливо видна тенденция изменений. Наклоны кривых, построенных в логарифмической системе координат, не одинаковы , так что наиболее селективные материалы, т.е. материалы, характеризуемые наиболее высоким отношением значений проницаемости для воды и соли, одновременно обладают самой низкой проницаемостью для воды. Линия, проведенная с наклоном, равным 1, представляет условия с задерживанием 99% растворенного вещества, определенные согласно модели растворения и диффузии при истинной разности давлений др -Дп- = 50 атм. Как видно, мембраны из [c.144]

Хотя омическое сопротивление покрытий характеризует в некоторой степени диффузию электролитов через покрытие, само по себе оно, как уже отмечалось ранее, не может в полной мере характеризовать защитные свойства покрытий, так как составляет лишь незначительную долю от общего сопротивления цепи коррозионного гальванического элемента. Основную долю составляет поляризационное сопротивление [c.64]

Специфические физические свойства нестехиометрических соединений типа хозяин — гость зависят в основном от характера гостевого компонента и его взаимодействия с окружающей средой. Теория свободного объема Леннарда-Джонса и Девоншира была применена для характеристики термодинамических свойств клатратов неполярных соединений. Было получено превосходное совпадение между экспериментом и теорией. Хозяин и гость в некоторых клатратных соединениях взаимодействуют очень слабо. Поэтому оказалось возможным исследовать поведение индивидуальных веществ в газообразном состоянии, физически изолированных друг от друга. Взаимодействие гостей с хозяевами , ориентация гостевых молекул и их расположение в структурах связывали с физическими, электрическими и магнитными свойствами, диффузией, спектральными свойствами, теплоемкостью и эффектом Мессбауэра, т. е. со свойствами, которые можно измерить. [c.13]

При всем разнообразии растворов некоторые свойства присущи всем растворам, независимо от природы веществ их образующих и от агрегатного состояния. Так, давление насыщенного пара растворителя над раствором всегда ниже, чем над чистым растворителем. В случае жидкого растворителя раствор имеет более высокую температуру кипения, а растворитель замерзает в растворе при более низкой температуре, чем чистый растворитель. Если концентрация не одинакова во всем объеме раствора, то возникает диффузия растворенного вещества, причем диффузионный поток направляется из области с большей в область с меньшей концентрацией. В противоположном направлении происходит диффузия растворителя. Через достаточно большой промежуток времени концентрация раствора выравнивается. Наконец, если раствор и чистый растворитель (или два раствора неодинаковой концентрации) приведены в соприкосновение через полупроницаемую перепонку, то наблюдается переход растворителя через нее, приводящий к уменьшению концентрации более крепкого раствора (осмос). Используя подходящее устройство, можно непосредственно измерить силу, обусловливающую переход растворителя (осмотическое давление). [c.21]

Прежде чем перейти к системам, в которых электродная реакция сочетается с объемной реакцией и диффузией, желательно кратко обсудить некоторые свойства омических длинных линий. [c.52]

Перед тем как описывать опыты с диффузией при высоких температурах, полезно обсудить некоторые свойства хемосорбированного слоя. Полностью или частично покрытые поверхности при температурах ниже 800° К не претерпевают заметных изменений не происходит также и десорбции. При достижении ЭТОЙ температуры в слое начинают происходить необратимые изменения. Последние иллюстрируются рис. 13, и—м, 15, а—м, 16, а, б. [c.133]

Студни (лиогели) могут содержать относительно много жидкости (99 % и выше). Несмотря на это, по механическим свойствам они напоминают твердые тела сохраняют свою форму, оказывают известное сопротивление деформациям и т. д. Однако ляо-гели — все же не твердые тела они сохраняют и некоторые свойства, характерные для жидкостей. Например, скорость диффузии [c.384]

Растворы высокомолекулярных соединений обладают некоторыми свойствами, присущими лиофобным золям и обусловленными большими-размерами частиц. К таким свойствам относятся неспособность растворенных частиц проходить через полупроницаемые перегородки и малая скорость диффузии. Наряду с этим растворы высокополимеров проявляют свойства, характерные для истинных растворов, а именно термодинамическую устойчивость и обратимость. Система является термодинамически устойчивой в том случае, если она образовалась с уменьшением свободной энергии. Поскольку самопроизвольные процессы идут в направлении уменьшения свободной энергии, процессы самопроизвольного раство- [c.218]

Предполагается, что молекулы отталкивают друг друга на небольших расстояниях и притягиваются при больших удалениях. Межмолекулярный потенциал — это количественное соотношение между потенциальной энергией притяжения и расстоянием между молекулами. Разработаны различные межмолекулярные потенциалы, из которых наиболее известен потенциал Леннарда — Джонса. На основе выбранного потенциала межмолекулярного взаимодействия можно получить теоретические выражения для различных свойств разреженных газов второго (и третьего) вириальных ко- эффициентов, вязкости, теплопроводности, молекулярной диффузии и коэффициента термодиффузии. Константы межмолекулярной потенциальной функции (обычно их две) различны для разных химических веществ и не изменяются сколько-нибудь заметно с температурой. Использование межмолекулярных потенциалов является основой для расчета некоторых свойств газов с высокой точностью. Расчетные изменения этих свойств в зависимости от температуры часто отлично согласуются с экспериментальными данными. [c.21]

С появлением в начале 60-х годов лазеров, которые давали интенсивное когерентное монохроматическое излучение, появилась возможность использовать для измерения размера частиц время-корреляционные функции. Последние — способ описания флуктуаций некоторого свойства (в данном случае числа испущенных фотонов) методами статистической механики. Такой анализ требует когерентного монохроматического излучения и исследует флуктуации последнего, связанные со случайным перемещением светорассеивающих центров в малом объеме, что дает информацию о коэффициенте диффузии таких центров. [c.193]

Металл после рекристаллизации еще долго помнит старую структуру. И некоторые свойства тоже не восста навливаются полностью. Например, коэффициент диффузии возрастает в сплавах, содержащих двойную сетку границ, в несколько раз меняются некоторые механические свойства (возрастают пластичность, ударная вязкость). [c.155]

Начиная с 30-х годов изучение тонких мембран развивалось в двух направлениях. Стало очевидным, что теория стеклянного электрода, основанная на идее концентрационного элемента или мембранного потенциала со способным к диффузии ионом водорода, не объясняет некоторых свойств электрода, в особенности его повышенной селективности к ионам натрия, которая может быть весьма большой для стекол определенного состава [62]. Это послужило основанием для Никольского и Толмачевой к созданию ионообменной теории мембранного потенциала стеклянного электрода [79]. В более совершенной теории стеклянного электрода Эйзенмана с сотр. [22] учитывалось образование диффузионного потенциала внутри стеклянной мембраны. Новый конструкционный принцип был реализован в газочувствительных электродах, состоящих из гидрофобной мембраны, проницаемой для газов, и внутреннего стеклянного электрода [90]. [c.13]

Многие свойства дисперсных систем весьма сильно зависят от их дисперсности. Некоторые свойства проявляются сильнее при переходе от грубодисперсных к высокодисперсным системам, например, способность к диффузии и осмотическое давление. Другие свойства, наоборот, становятся заметнее с переходом от высокой дисперсности к низкой. К таким свойствам относится способность к седиментации (оседанию) частиц. Ряд свойств проявляется при промежуточных степенях дисперсности, отвечающих частицам коллоидных размеров. Это — светорассеяние, интенсиВ ность окраски коллоидных систем, кроющая способность пигмен- [c.22]

Растворы высокомолекулярных соединений не являются коллоидными системами. Они отличаются от последних характерными признаками, будучи термодинамически равновесными системами, агрегативно устойчивыми без стабилизатора. Однако некоторые свойства коллоидных систем и растворов высокомолекулярных соединений одинаковы молекулы полимеров близки по размерам к коллоидным частицам, поэтому и те и другие системы обладают небольшой способностью к диффузии их можно диализовать растворы высокомолекулярных соединений, как и коллоидные системы, обнаруживают опалесценцию. Наконец, при определенных условиях в растворах полимеров и в коллоидных системах возможно структурирование. Поэтому многие физико-химические свойства высокомолекулярных соединений рассматриваются в курсе коллоидной химии. [c.69]

Некоторые свойства влажных материалов. Удаление влаги из материала при его конвективной сушке можно представить как сочетание двух последовательных процессов 1) диффузии влаги изнутри частицы материала на ее поверхность и 2) диффузии влаги с поверхности частицы в поток сушильного агента (воздуха, других газов). На характер и скорость протекания этих процессов, помимо метода и режима сушки, оказывают большое влияние механические и физико-химические свойства высушиваемых материалов, предопределяющие форму связи влаги с ними. Форма этой связи определяется затратой энергии на отрыв 1 моль влаги от абсолютно сухого вещества при определенном его влагосодер-жании. По величине затрачиваемой энергии различают четыре формы связи влаги с твердыми веществами химическую, адсорбционную, капиллярную и осмотическую. [c.664]

Несмотря на потерю текучести и захват огромных количеств растворителя, у студней сохраняются некоторые свойства обычной жидкости. Свободная диффузия низкомолекулярных частиц (ионы, молекулы) в студнях принципиально не отличается от аналогичного процесса в соответствующем чистом жидком растворителе, но скорость диффузии несколько ниже и тем меньше, чем больше концентрация студня. Это связано с удлинением пути прохождения частиц вследствие наличия каркасной структуры, а также с уменьшением скорости собственной диффузии в уплотненном сольватном слое. Все сказанное относится и к свободной диффузии в электрическом поле, т. е. к электропроводности студней, содержащих электролиты. Отсутствие конвекционных токов в студнях позволяет использовать их для изучения диффузионных процессов в чистом, неосложненном побочными явлениями виде. [c.505]

Изменения активности некоторых белков коррелируются, как правило, с изменениями ряда физических свойств. Так, изменение формы белковой молекулы можно установить по изменению некоторых гидродинамических характеристик (например, коэффициента трения, инкремента вязкости), по изменению светорассеяния, поверхностных свойств, диффузии через полупроницаемые мембраны и скорости седиментации [90]. Изменения термодинамических свойств (энтальпии и энтропии), объема, растворимости, оптического вращения, поглощения в инфракрасной области, дифракции электронов, а также некоторые другие характеристики, приведенные Каузманом [90], используются для Оцейки изменений формы белковых молекул. Большинство этих измерений было проведено па макромолекулах неизвестной структуры, для которых не была установлена последовательность аминокислотных остатков. В настоящее время благодаря усовершенствованию методов деградации белков, аналитического определения Концевых групп, методов разделения и идентификации отдельных фрагментов можно успешно изучать белки с молекулярным весом порядка 20 ООО. Хотя эта работа еще не достигла молекулярного уровня, тем не менее она дает возможность лучше использовать значения физических констант белковой молекулы известной структуры для объяснения механизма взаимодействия фермента с субстратом. Структура такого белка, как фиброин (белковое вещество натурального шелка), в настоящее время хорошо изучена благодаря сравнению рентгенограммы и ИК-спектров нативного волокна с рентгенограммами [35, 38, 108, 140] и ИК-спектрами [168] небольших фрагментов белка известной структуры, полученных при деградации, а также синтетитегаихпмшнептидо [c.386]

Сведения по растворимости, кинетике растворения, молекулярной диффузии Na l в бинарной системе Na —Н2О и некоторые свойства водно-солевых систем более сложного состава приведены в гл. 3, а также в [18]. [c.12]

Но коллоидная химия, как уже отмечалось (стр. 11—12), ставит своей задачей также изучение систем с физико-химическими свойствами, отличными от перечисленных свойств лиофобных золей. Издавна эти системы, типичными представителями которых являются растворы белков, целлюлозы, каучука, под названием лиофильных золей причислены также к золям, или, иначе, к псевдорастворам, т. е. системам гетерогенным, имеющим мицелляр-ное строение. Такому объединению этих систем послужила общность некоторых свойств, например неспособность частиц проходить через полупроницаемые мембраны (диализ и ультрафильтрация), сравнительно небольшая величина скорости диффузии и осмотического давления, особенно при малых концентрациях растворов высокомолекулярных соединений, а также способность под влиянием внешних факторов коагулировать и пеп-тизироваться. Основную роль в этом объединении сыграла близость степени дисперсности растворенного (взвешенного) компонента тех и других систем для золей 10 —10 смГ , для растворов ВМС примерно 10 —10 см . [c.151]

Влияние термической обработки электроосажденных металлов и сплавов рассмотрено с точки зрения ее влияния на структуру и некоторые свойства, а также на процессы взаимной диффузии. [c.6]

В области потенциалов, в которой восстановление катиона феррициния в водных растворах протекает с автоингибированием, форма i —i-кривых позволяет установить, какая стадия — диффузия или адсорбция — является замедленной, а также выявить некоторые свойства ингибирующей пленки [10]. По i — /-кривым могут быть построены мгновенные i — -кривые [10] для разных моментов времени, рассмотрение которых дает более наглядное представление о роли адсорбции, чем интегральные полярограммы. [c.218]

Предлагаемая книга представляет собой критический обзор способов определения некоторых свойств газов и жидкостей (кри- ические параметры, Р— V—Т характеристики и термодинамические свойства, давления паров, теплоты изменения агрегатного состояния, теплоты и свободные энергии образования, теплоем- кость, поверхностное натяжение, вязкость, теплопроводность а ко-1%р<Ьфициенты диффузии). Сравнение экспериментальных и вычис- нных значений дается в форме таблиц для иллюстрации степени адежности рассматриваемого метода расчета. Численные приме-даны только для тех случаев, которые, по мнению авторов, яв- яюгся наиболее важными и практически интересными. Приво- гся рекомендации по применению лучших методов определения свойств и экстраполяции имеющихся данных. [c.17]

Обратимся к вопросу о внутренней структуре углеводородного ядра. Данные о коэффициентах диффузии, подвижности и конформациях углеводородных цепей [135—137], сжимаемость мицелл [138[ и их способность растворять неполярные вещества (явление солюбилизации будет рассмотрено в главе 7) свидетельствуют о жидкоиодобном состоянии ядра. Представление о том, что ядро можно трактовать как каплю углеводородной жидкости, широко распространено в литературе. В то же время имеются факты, указывающие и на обладание мицеллами некоторых свойств твердых тел. Прежде всего, это полиморфизм мицелл (см. гл. 5), в которо.м они демонстрируют способность удерживать определенную геометрическую (не только сферическую, но и цилиндрическую, плоскую и, возможно, еще какую-то иную) форму. Что касается сферической формы, то свойством удерживать ее обладают и малые капли жидкости (считая сферическую мицеллу жидкой, мы могли бы сказать, что ее форма свидетельствует о наличии у мицелл поверхностного натяжения). Однако у сферических мицелл обнаруживается интересная особенность—влияние четности числа сегментов углеводородной цепи на энергию Гиббса мицеллообразования [139] и точку Крафта [140], что свидетельствует о некоторой твердоподобности углеводородного ядра. [c.132]

В последние годы много внимания уделяется изучению механизма электроосаждения. Большинство исследователей пришло к выводу, что электроосаждение должно протекать по механизму, подобному осаждению кристаллического покрытия или конденсации их паров. Сольватированный ион металла достигает катода и адсорбируется на нем, теряя часть сольватной оболочки, в то время как катод приобретает необходимые электроны. Адсорбированный ион ( адион ), будучи подвижным, мигрирует по поверхности катода до тех пор, пока не достигнет атомной ступеньки. На этой ступеньке он адсорбируется, теряя еще больше сольватную воду и его способность к дальнейшей диффузии ограничивается направлением вдоль ступеньки. Дальнейшая десольватация и координация адиона на поверхности происходит тогда, когда он достигает излома ступеньки. На этой стадии он становится неподвижным. Когда другие адионы , следуя этим же путем, в конце концов встречаются с первым ади-оном , окружая его, тогда координация с водой электролита полностью заменяется на координацию с ионами металла в металлической решетке. Такая точка зрения на механизм электроосаждения весьма правдоподобна и соответствует как современным представлениям о металлических кристаллах и дефектах в них, так и данным о некоторых свойствах гальванических покрытий. Однако это несколько предвзятое мнение, Значительные экспериментальные трудности, сопровождающие исследования, являются причиной как большого числа различных направлошй в этой области, так и [c.331]

Учитывая близость некоторых свойств растворов электролитов и ионообменных мембран, а также явную аналогию механизма перемещения противоионов в мембранах и в кристаллах, Н.И. Николаев предложил для описания переноса ионов и воды в мембранах модель рыхлого квазикристалла [1], идейно близкую кристаллическим моделям жидкости [2]. Основное положеьше модели состоит в том, что перемещение противоиона предполагается происходящим в две стадии в течение времени То противоион колеблется в потенциальной яме вблизи фиксированной группы, а затем в течение времени Т] мигрирует в среде, подобной раствору электролита, до следующей потенциальной ямы. Предполагая, что миграция от одной функциональной группы до другой происходит со скоростью, соответствующей коэффициенту диффузии данного иона в растворе, но по извилистому пути, для коэффициента диффузии противоиона в мембране Н.И. Николаев [1] получил следующее выражение [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология