Ионный обмен на Н-формах цеолитов

Обычно цеолит А синтезируется в Na-форме, Другие катионные формы легко получаются ионным обменом в водном растворе. В табл. 2.10 показаны плотности и параметры решетки некоторых ионообменных форм. Как и можно было ожидать, плотность уве- [c.92]

Однако большинство экспериментальных данных указывает, по-видимому, на то, что ответственны за каталитическую активность алюмосиликатов в основном протонодонорные центры. Так, цеолит типа У в редкоземельной форме (т. е. ионы натрия обменены на ионы редкоземельных элементов), глубоко дегидратированный при 650 °С, практически неактивен в крекинге, при гидратации его активность повышается в несколько тысяч раз. Природа катиона, по-видимому, влияет на подвижность протона и стабильность кислотных центров Бренстеда. [c.214]

Катализатор получают введением 2—3 мас.% катиона никеля в цеолит ионным обменом. Цеолит формуют в гранулы со связующим веществом с последующей дополнительной пропиткой гранул более 1 мас.% никеля [c.77]

Процессы дегидратации, прокаливания и восстановления [Р1(ЫНз)4Р+, введенного ионным обменом в цеолит Са +, Ыа+--13У (80% Са +), изучены методом ИК-спектроскопии [6]. Первоначально ион платины содержит две относительно слабо связанные с металлом молекулы воды и поэтому имеет форму тетрагональной бипирамиды. Введенный в цеолит ион сохраняет эту форму в водной среде, однако при дегидратации цеолита молекулы воды удаляются. Если после предварительной сушки образец восстанавливают водородом при 4-10 Па (300 мм рт. ст.) с последовательным повышением температуры в интервале 320—420 К, оказывается, что водород поглощается одновременно с разложением тетрааммиакат-иона (как следует из ИК-спектров). Восстановление обычно заканчивается при температуре выше 570 К, однако дисперсность платины при этом относительно мала (по данным адсорбции водорода, >Р1 0,08). В то же время, если образец [Р1 (ЫНз)4Р-формы цеолита нагревать на воздухе, тетрааммиакат-иои не разлагается вплоть до 520 К по-видимому, ионы Р1 + удерживаются главным образом на катионных местах цеолита ср. уравнение (И) . Поэтому прокаливание на воздухе при 620 К с последующим восстановлением водородом при 670 К приводит к очень высокой дисперсности платины (Dpt l). Независимо от того, что изолированные атомы платины в нулевой степени окисления термодинамически неустойчивы и при температурах восстановления агрегируют путем поверхностной диффузии, эти [c.187]

Цеолит в катализаторах АШНЦ-1, АШНЦ-3 и АШНЦ-12 находится в смешанной ионо-обменной форме. Катализаторы ЦЕОКАР-2 и АШНЦ-6 отличаются по химическому составу от АШНЦ-3 присутствием первого защитного редкоземельного катиона, а также пониженным содержанием натрия (0,35 против 0,75%). Катализаторы ЦЕОКАР-2 и АШНЦ-6 близки по составу. Однако если в АШНЦ-6 низкое содержание натрия обеспечивается подбором активатора, то снижение содержания натрия в катализаторе ЦЕОКАР-2 достиг а — ется путем использования цеолита с более низким модулем. [c.9]

Большое число проведенных опытов приводит к выводу, что реальной связо между параметрами синтеза, например составом геля и симметрией образующейся фазы Р (кубической или тетрагональной), не существует. Такой вывод подтверждают данные, приведенные в табл. 4.7. Цеолит Р синтезирован также в калиевой и кальциевой формах. Изучение рентгенограмм порошков указанных цеолитов показало, что ионный обмен сопровождается структурными изменениями решетки. Известны три основных типа структур, которые зависят от характера присутствующего катиона [c.287]

Синтетический цеолит типа жисмондина кристаллизуется из системы, не содержащей катионов металла, в состав которой входит только ион ТМА [161]. Отношение Si/Al в ТМА-жисмондине больше, чем в его природном аналоге 3 и 1 соответственно. Внедрение большого органического катиона ограничивает число ионов алюминия, способных находиться в тетраэдрической координации, и в разультате отношение Si/Al увеличивается. Рассматриваемый цеолит ионным обменом можно перевести в натриевую форму, которая является кубическим цеолитом Р. Возможность такого превращения подтверждает тот факт, что основу структуры цеолита Р составляет алюмосиликатная решетка типа жисмондина. [c.322]

Оба минерала заметно различаются по химическому составу. Клиноптилолит — натриево-калиевый цеолит с более высоким отношением Si/Al, чем в гейландите (последний является в основном кальциевой формой цеолита). Замещение ионов щелочных металлов в клиноптилолите на ионы кальция путем ионного обмена несколько уменьшает термостабильность цеолита в результате кальциевая форма клиноптилолита уже не превращается в В-фазу, а разрушается при 550 °С. Обмен кальция на калий в гейландите делает структуру устойчивой к нагреванию при повышенных температурах. Ионный обмен на натрий не влияет на термостабильность гейландита. Путем катионного обмена невозможно получить эти 2 цеолита с идентичными свойствами. Кривая ДТА кальциевой формы клиноптилолита практически не отличается от кривой исходной формы цеолита, содержащей щелочные металлы никаких данных, которые бы указывали на низкотемпературное превращение в фазу типа гейландита В, получено не было [36]. [c.471]

В шабазите, как и в цеолите типа А, ионный обмен сильно влияет на молекулярно-ситовые свойства (табл. 8.5, рис. 8.7). Натриевая форма адсорбирует меньше азота, чем природный шаба- [c.637]

Натриевая форма синтетических цеолитов каталитически наименее активна. Более активцы двухвалентные катионные формы — кальциевая, марганцевая, но наиболее высокую активность цеоли-товым катализаторам придают редкоземельные элементы —лантан, празеодим, самарий. Натрий путем ионного обмена может быть заменен на любой другой металл. Ионный обмен сопровождается включением соответствующего металла в кристаллическую решетку цеолита. В большинстве случаев используются частично декатионированные цеолиты (так называемая кислотная форма). [c.126]

Мак-Даниэль и Мейер [49] провели контролируемую термическую обработку аммонийной формы и получили ультрастабильную. форму цеолита Y. Ультрастабильный цеолит Y, термическая устойчивость которого значительно повышена, меет сжатую элементарную ячейку. Стабилизованный цеолит Y получен в результате контролируемого прокаливания водородной формы, сопровождавшегося выведением алюминия из тетраэдрических положений каркаса [50]. Образующийся алюминий в катионной форме можно удалять ионным обменом с раствором едкого натра. Керр [51, 52] получил акже 5 [c.131]

Ионообменные свойства цеолитов известны давно [1], но изучены они еще недостаточно полно. Исследование ионообменных свойств цеолитов производилось в основном по отношению к металлическим ионам в солевых растворах, поскольку известно, что в кислотах цеолиты разрушаются. Однако при изучении обмена ионов и получении различных ионообменных форм цеолитов даже в солевых растворах следует иметь в виду возможность участия в обмене ионов водорода. Цеолиты могут рассматриваться как соли довольно слабых алюмокремниевых кислот. В силу одного этого возникает вопрос о необходимости изучения роли ионов водорода в обмене на цеолитах. Кроме того, известна склонность цеолитов к частичному декатионированию при длительной промывке их водой и даже при обработке некоторыми растворами солей [2—5]. Настоящая работа посвящена исследованию обмена ионов натрия и водорода на синтетических цеолитах. Задача работы состояла в изучении условий замещения ионов натрия в цеолите на ионы водорода из раствора (декатионирование-цеолитов), а также изучение обратного замещения ионов водорода на ионы натрия. [c.37]

Аналогичная точка зрения высказывалась в работах [21—23], однако-авторы их не связывали локализацию протона с каким-либо элементом кристаллической решетки, и поэтому не могли рассчитать их число и предсказать моменты их появления при ионном обмене Na на поливалентные катионы. В тех случаях, когда в цеолите имеются центры sh, но нет еще центров Sil, как, например, в цеолитах типа Y х = 5,0) при значениях а = 0,25 -н -г- 0,50, ОН-группы присоединяются, вероятно, к катионам кальция в мостах Si. Предполагаемый механизм образования центров sa позволяет объяснить промотирующее действие воды на катионные формы цеолитов [24]. [c.142]

Коэффициент однократного разделения довольно велик для исходной формы цеолита ЫаЛ, резко падает при обмене, примерно 20% ионов натрия на ионы кобальта, и возрастает по мере увеличения числа ионов кобальта в цеолите, превышая коэффициент разделения, полученный на ЫаЛ, на цеолите, обменявшем более 68% ионов натрия. Результаты, полученные в статических опытах и в условиях циркуляции, совпадают в пределах погрешности эксперимента. Более низкие значения в опытах с циркуляцией могут быть обусловлены некоторым повышением температуры в зоне сорбента, так как циркулирующий газ, по-видимому, не успевает вполне охлаждаться. Относительная ошибка везде постоянна. Обращает внимание одинаковый характер зависимости изменения коэффициента однократного разделения изотопов водорода [10] и кажущихся энергий активации дегидратации бутанола-1 (табл. 1) от содержания ионов кобальта в катализаторе на этих же образцах кобальтовых цеолитов типа А. [c.453]

Длинноволновые ИК-спектры разных катионных форм цеолитов типа Е (синтетические цеолиты со структурой шабазита) представлены на рис. 1.35 и 1.36. Исходный цеолит Na-E был получен путем прямого синтеза, а все другие катионные формы этого цеолита — ионным обменом. Степень обмена по данным химических анализов составляла практически 100% для всех замещенных форм, за исключением цеолита Са-Е, для которого она [c.78]

Разработан способ получения катализатора на основе цеолита У Ы1-формы, не содержащего благородных металлов. Для повышения стабильности катализатора никель вводили в цеолит типа У комбинированным методом — ионным обменом катиона аммония и пропиткой сформованных гранул катализатора [38]. Содержание [c.97]

Как уже было показано (см. стр. 62), катализаторы крекинга отличались от аморфных селективностью и термопаровой стабильностью поэтому можно предположить наличие этих же свойств и у катализаторов гидрокрекинга. В работе [42] детально описаны методы получения активного и селективного катализатора гидрокрекинга с использованием цеолитов типа X и Y РЗЭ-ионной формы [42[. Ионный обмен проводят в избытке раствора промышленной смеси солей хлоридов РЗМ в среде с pH = 4—5,5 при температуре от комнатной до температуры ниже точки кипения раствора. Период многократного контакта изменяется от 30 мин до нескольких суток в зависимости от размера частиц цеолита. Обработку повторяют до тех пор, пока содержание натрия в цеолите не будет равно 1 вес.%, а содержание окислов РЗМ не достигнет 27 вес.%. Степень обмена определяется типом цеолита и колеблется от 75 до 90%. После обмена массу отмывают от растворимых солей, формуют с окисью алюминия в таблетки размером 1,6 X 3,2 мм, сушат и прокаливают в течение 3 ч при 540 °С. Для некоторых случаев катализатор обрабатывают водяным паром при 650 °С в течение 10 ч, затем в цеолитный компонент вводят окись молибдена (от 5 до 15 вес.%). Для этого формованный цеолит обрабатывают при 20 °С в течение 30 мин раствором молибдата аммония. [c.99]

Различные катионные формы, получаемые методом ионного обмена, могут также иметь особые обозначения. Например, кальциевая форма цеолита А сокращенно обозначается Са° А или СаА. Однако наличие дефиса между Са и А, т. е. Са-А, указывает на совсем другой цеолит. Так, обменная Са-форма цеолита А = = Са°б А = СаА Са-А. [c.32]

Общая доля свободного объема в жестком кристалле цеолита должна оставаться постоянной, поэтому величина объема, занимаемого разными катионами, влияет на число молекул воды, заполняющих оставшийся объем. С уменьшением ионного радиуса катиона содержание воды увеличивается от 22 молекул для Tl" (г = 1,49 A) до 27 молекул для Na" (г = 0,98 А). Самое большое содержание воды — 30 молекул на ячейку — наблюдается в цеолите СаА, в котором число катионов в два раза меньше. Стерические эффекты при ионном обмене играют такую же роль, как и при адсорбции структура оказывает ионноситовое действие, которое зависит от размера обменивающегося иона (см. гл. 7). Многие катионные формы цеолита А можно получить обменом в водном растворе. Заместить ионы натрия на ионы лития и магния значительно труднее, чем на другие катионы. С ионами бария можно провести ионный обмен, но при последующей дегидратации структура кристалла разрушается, вероятно, из-за большого размера и заряда ионов бария. Обмен натрия на цезий можно провести лишь частично. Обмен на большие органические катионы, например ТМА, как и следовало ожидать, полностью исключается [105]. [c.97]

Гидратированный шабазит. В цеолитах с большими полостями катионы окружены молекулами воды, в то время как в цеолите с лгалыми полостялги катионы контактируют с ограниченным числом молекул воды, так, в анальциме катион окружен только 2 молекулами. В шабазите каждый иоы кальция окружен 5 не полностью координированными молекулами воды. Эти молекулы н ионы кальция не связаны с каркасом. Дегидратация шабазита протекает плавно, его каркас обладает достаточной жесткостью и не сжимается при дегидратации, но ионы кальция смещаются из полостей в места 81 и 8ц. Свободный диаметр 6-членного кольца равен 2,6 л,, и, следовательно, ионный обмен большинства катионов с не слишком большим радиусом может протекать беспрепятственно. Дегидратация сопровождается небольшим искажением каркаса. В гидратированном шабазите окна имеют более плоскую форму, чем в дегидратированном. При адсорбции молекулы воды координируются с ионами кальция, которые смещаются в другие положения, и при этом изменяется форма окна. В ромбоэдрической [c.117]

Приведенные соотношения указывают на протекание двух конкурируюш,их процессов, а полученная кривая является суммой двух кривых. При температуре выше 400 °С образуется способная к ионному обмену катионная форма цеолита. Эта алюминиевая форма цеолита образуется в результате удаления алюминия из тетраэдрических положений и реакции с кислотными ОН-группами (см. разд. Г). Число катионов алюминия отвечает 50% первоначального числа атомов алюминия, присутствуюш,их в цеолите. В разд. Г обсуждается механизм образования катионов гидроксиалюминия. [c.493]

Некоторые способные восстанавливаться катионы металлов, введенные катионным обменом в цеолит, могут быть восстановлены при контакте с парами таких металлов, как, напрпмер, ртуть. В примерах, проиллюстрированных уравнениями (6.3) и (6.4), ртутная (Hg " ) или серебряная формы цеолита X подвергаются воздействию паров ртути при температуре выше 200 °С. В первом случае [уравнение (6.3)] имеет место диспропорциониро-ватше и по.лученный цеолит содержит ион Hg " . Во втором случае [уравнение (6.4)] дисперсная фаза серебра остается вместе с ионом Hg в катионообменных местах [1261. [c.516]

В работах [69, 70] описан другой метод получения металлцеолитных катализаторов, обладающих молекулярно-ситовыми свойствами. В > а-форму морденита катионы растворимых в воДе солей платины, например [Р1(КНз)4] , не проникают, и поэтому обмен ионов На в каналах цеолита не происходит. Диаметр же окон, ведущих в полости Н-формы морденита (до 7 А), больше размеров аминокомплексных катионов платины. Это используется для приготовления катализаторов Р1-Ка-морденит. Сначала цеолит переводят в Н-форму (обработкой растворами кислот или через КН -морденит), затем ионным обменом вводят [Р1(ННз)4] и далее замещают Н на Ка" , применяя щелочные растворы солей натрия. В результате размеры окон, ведущих в хюлосги кристаллов, уменьшаются. Отметим, что катионы платины прочно удерживаются цеолитами и не вытесняются ионами натрия (речь идет о небольших количествах платины, когда цеолиты проявляют большое сродство к катионам тяжелых металлов). Продукт, содержащий меньше процента Р1 (0,2% [69]), обрабатывают в токе сухого воздуха, чтобы разложить комплексный катион, и восстанавливают водородом. Поскольку часть платины при восстановлении мигрирует на внешнюю поверх- ность кристаллов цеолита, для сохранения молекулярно-ситовой селективности требуется дополнительная обработка контактов. Для селективного отравления платиновых центров на внешней поверхности кристаллов катализатор обрабатывали при 260° С в токе водорода парами трифенилфосфина [69], молекулы которого не могут проникать в поры Ма-морденита. Полученный в результате катализатор селективно гидрировал этилен в присутствии пропилена. [c.160]

Весьма важным фактором является среда, в которой проводят термическую обработку аммонийной формы цеолита. Водородная форма цеолита Y быстро дегидроксилируется ири нагревании до 650 °С в инертном газе [140]. Если воду удаляют нагреванием в вакууме, полученный цеолит обладает относительно низкой термостабильностью. При ирокаливании цеолита в присутствии паров воды, термостабильиость материала значительно возрастает кристаллическая структура цеолита сохраняется при 1000 °С. Опубликованы также сообщения о том, что 25% атомов алюминия были переведены из тетраэдрических позиций в катионную форму эту часть атомов алюминия можно удалить из структуры ионным обменом на натрий (0,1 н. раствор NaOH). [c.523]

Образование двух твердых фаз отмечено также при обмене натрия на калий в анальциме [31], натрия на литий в гармотоме и филлипсите [32], а также при обмене в синтетическом цеолите Р (В) [33]. В случае цеолита А подобных явлений обнаружено не было полная взаимная растворимость исходных и образующихся прп обмене форм, как но.лагают, связана с высокой подвижностью катионов. Для иона натрия коэффициент самодиффузии равен приблизительно 1 -Ю mV , а в апальциме он равен примерно 1 l0 . Поэтому образование двух твердых фаз при обмене натрия на стронций в цеолите X с этой точки зрения объяснить трудно. [c.563]

Сог.ласно другой методике [71], сначала синтезируют цеолит из системы водного геля, полученной из NaOH, Al Og-SHjO и коллоидной SiOa. Кристаллы цеолита отделяют фильтрованием, промывают водой, переводят ионным обменом в аммониевую форму, после чего смешивают с каолином, который несколько часов активируют обработкой паром ири 700—750 °С. Полученные активированные таблетки содержат 10% цеолита. В этом случае активация паром, вероятно, приводит к образованию стабилизированной формы цеолита Y (см. гл. 6). [c.756]

В работе [200] рассматривается восстановление платины, введенной в цеолит У Ионным обменом. Платину в количестве 5% вводили в Ка-, Мн-, Са- и РЗЭ-формы цеолита У, обрабатывая цеолит раствором Р1(1ЧНз)4С12. Восстановление проводили шестью различными методами. ИК-спектроскопические измерения были выполнены на образцах цеолита Р1-СаУ, которые предварительно либо непосредственно восстанавливали водородом, либо вначале обрабатывали кислородом, а затем водородом. В образцах цеолитов, не прошедших термической обработки, платина присутствует в виде ионов Р1(ННз) с бипирами-дальной конфигурацией, и в спектрах наблюдаются полосы поглощения при 1350, 3200, 3270 и 3350 см". [c.319]

Существует много способов введения металлов в цеолит. Наиболее легкими и прямыми методами являются ионный обмен с тетраам-минными комплексами или непосредственная пропитка цеолита гек-сахлоро- или тетраамминными комплексами. Поры цеолитов типа А слишком узки, чтобы туда могли проникнуть такие большие комплексные молекулы. В эти цеолиты платину можно ввести на стадии синтеза, если добавить в исходный раствор определенное количество ее соли. Прежде чем ввести платину в Na-морденит, его сначала переводят в Н-форму, эффективный диаметр каналов которой достаточно велик и допускает проникание вглубь кристаллов платиновых комплексов. После обработки Н-морденита растворами, содержащими ионы [Pt(NH3)4] , платина занимает места внутри каналов. Далее, чтобы получить Pt-Na-форму, вводят катионы натрия рекатионированием. [c.298]

Кристаллические алюмосиликаты (цеолиты) не применяют в качестве структурообразующих компонентов промышленных катализаторов гидроочистки. Рядом авторов показано, что нанесение соединений Мо на поверхность кристаллов цеолитов типа А,Х,У, предварительно подвергнутых ионному обмену на катионы или Со, позволяет получать катализаторы, активные в реакциях гидрод- сульфирования [29,ЗО], а обмен части катионов /Va на поливалентные катионы, в частности катионы Са приводит к некоторому возрастанию активности катализаторов по сравнению с цеолитами в N1 (Со), /V а-форме [31]. Однако по уровню каталитической активности в реакциях гидроочистки катализаторы на основе кристаллических алюмосиликатов существенно уступают контактам на основе А 20д [32]. В то же время введейие небольшого количества кислотного цеолита типа У в декатионированной или поливалентной катионной форме в катализаторы // (Со)-Мо/А 20з позволяет увеличить их активность в реакциях гидроочистки [32-34] и особенно в реакциях гидродеазотирования [35]. В этом случае цеолит выступает в роли добавки-модификатора. [c.9]

Следует учитывать очень важное свойство СВК-цеолита в N а—форме. Полный обмен катиона К а на Ы приводит к раэрз иению цеолита как производного сопи алюмокрек диевой кислоты. В результате снимается электростатическое поле цеолита и каталитическая активность анионного каркаса И—25М—5 полностью теряется [51]. Гидрирующие свойства, обусловленные присутствием металлического катиона, дополняются кислотными, что связано с наличием гидроксильных групп вблизи этих катионов. По Венуто 71], при образовании иона карбония 4 Г цеолит с жесткой структурой [c.54]

Высокой эффективностью обладают катализаторы на основе поливалентных катионных форм цеолита V (например, РЗЭУ С.0 степенью обмена катионов На+ на РЗЭ"+ 30—80%) или ка-тиондекатионированных форм. (например, НМ У со степенью катионного обмена Na+ на Н+ 45—60% и на М 2+ 40—45%). При синтезе катализаторов, в которых гидрирующая функция обеспечивается фазой Ы1(Со)—Мо, в цеолит У ионным обменом вводят также Со или Для усиления расщепляющей функции катализаторов в них вводят галогены, дополнительные оксидные добавки или проводят предварительное деалюминирование цеолита. [c.85]

Наиболее распространенным методом модифицирования цеолита У является декатионирование до содержания / 20<10- ii имеется большое количество примеров использования "ультрастабильных" цеолитов У с остаточным содержанием yVn20 1%. Высокой эффективностью обладают катализаторы на основе поливалентных Са [89] и катион-декатионирован-ных форм цеолита У ЕМ Уа У [84,85,94,95,99,105], НРЗЭМаУ [93,102], НСаУ [96,105], СгНУ [97,108]. При синтезе катализаторов, в которых гидрирующая функция обеспечивается сочетанием a/ (Со, Ле) - Ыо (W), катионы fe Со, л/с) вводят в цеолит ионным обменом как после предварительного модифицирования катионного состава путем декатионирования и введения ионов РЗЭ [102], так и без специального модифицирования цеолита [IIЗ]. При этом компоненты Мо или W вводят в катализатор пропиткой в виде аниона. [c.32]

Имеются данные о поведении и устойчивости некоторых неорганических ионитов в расплавах солей. Ионный обмен в расплавах ЫКОз, МаЫОз и КМОз изучался на цеолитах шабазите, цеолите МаА [191, с. 781], довольно подробно изучено поведение фосфата циркония в расплавах Ь1М0з, КНОз, ЫаЫОз [255]. Показано, что термостойкими в расплавах солей шелочных металлов являются солевые формы фосфата циркония (устойчивы до 400— 500°С). Для водородной формы выше 160 °С характерны конденсация и снижение ионообменной емкости. В качестве ионитов и молекулярных сит в расплавах солей изучено поведение фосфата [255—257], фосфата и арсената [258] циркония, шелочно-борат-ные стекла [127, с. 83 259]. [c.201]

Таким способом в большинстве случаев вводятся в цеолиты катионы переходных металлов. Однако состояние, в котором катионы фиксированы в цеолитах после ионного обмена, может быть различным, что связано с протекаюш,ими при ионном обмене побочными реакциями. Исходные цеолиты в натриевой форме дают в водных средах щелочную реакцию с pH = = 8,5—10. Это при определенных соотношениях цеолит — раствор может вызвать при ионном обмене также гидролиз соли переходного мета.т1ла [13]. Конечным результатом ионного обмена в этом случае является образование декатионированной формы цеолита и гидроокиси металла, которая может осаждаться как внутри, так и вне цеолитных полостей, на внешней поверхности кристаллов цеолитов [c.83]

Методика эксперимента. Медьсодержащие цеолиты синтезированы через аммонийную форму, которая получилась обработкой исходного NaY цеолита буферными растворами NH4 I при 70—80°С. В декатионированную форму цеолита состава NH4Y катионы меди вводились из аммиачного раствора хлорида меди при pH = 3—10 и температуре 20—50°С [1, 2, 4]. Были получены и исследованы образцы uY цеолитов с содержанием меди 0,2—10 вес. %, что соответствует обмену в интервале 2—100%. Никель в цеолит NaY вводился ионным обменом 1) из растворов Ni la при pH 5 и 2) из растворов различных комплексов [5, 8, 12]. Типы обработок I — ваку-умирование 3 ч, 450°С II — вакуумирование (250°С) и многократная обработка O.j (450 С) с последующей откачкой при 20°С III — вакуумирование (450°С) и многократная обработка СО (450°С) с откачкой при той же температуре (восстановление в течение 2 ч). [c.113]

Изменения в структуре NaA в сильной степени зависят от парциального давления паров воды. При 600 °С цеолит весьма чувствителен даже к небольшим количествам паров воды. Природа обменного катиона оказывает существенное влияние на стабильность цеолита. Литиевая форма ведет себя так же, как натриевая, в то время как цезий, степень обмена которого не может превышать 30%, увеличивает стабильность цеолита. Аналогично обмен на калий, после того как была достигнута степень обмена, равная 40%, приводит к росту гидротермальной стабильности. Обмен на двухвалентные катионы кальций, магний и стронций повышает гидротермальную стабильность, причем магний вызывает наибольший эффект. Замечено, что с увеличением ионного радиуса двухвалентного катиона стабильность падает. В случае одновалентных катионов наблюдается обратная картина, т. е. д. гя цезия — иона с наибольшим ионным радиусом — имеет место наибольшее увеличение стабильности. Эти результаты, по-видимому, подтверж-данлтся рентгенографическими исследованиями обработанных па-ролг катионообменных форм цеолитов. Электронные микрофотографии согласуются с концепцией, согласно которой разрушение структуры распространяется с поверхности внутрь кристалла. Разрунгение кристалла, вероятно, протекает по механизму расслаивания путем отделения внешних слоев кристалла. За пределами определенного уровня обмена катион уже не повышает устойчивость цеолитов к действию паров воды так, при высоких уровнях обмена наблюдается только весьма небольшое увеличение стабильности. [c.506]

В связи с развитием в последние годы одноступенчатого процесса гидрокрекинга, без предварительной очистки сырья, фирма Esso Resear h and Engng Со начала применять комбинированный Ni-W-катализатор, содержащий цеолит (РЗЭ)-ионной формы [72]. В состав катализатора входят (в вес.%) 5,8 никеля, 9,9 вольфрама и 1,9 натрия. Никель вводится ионным обменом с последующей обработкой вольфраматом аммония. В качестве компонента (связующего) цеолитсодержащего катализатора используется промышленный алюмокобальтмолибденовый катализатор гидроочистки (10—70%). Многие фирмы применяют РЗМ в синтезе цеолитных катализаторов гидрокрекинга с целью повышения их селективности, стабильности к отравлению ядами и снижения температуры процесса гидрокрекинга. [c.111]

Ре 3—5-10"2о/д Со и других тяжелых металлов <10"3 вес.%. Иттриевая (образец № 9 )и аммонийная (образец № 10) формы были оолучены из НаУ № 8 ионным обменом. Образец № 11 Ма-51-А1 представлял собой высококремнистый незакристаллизованный силикаалюмогель, из которого был получен цеолит ЫаУ [c.201]

В табл. 2 приведены данные о каталитической активности лантан-декатионирован-ных цеолитов. При сравнении данных табл. 2 и табл. 4 доклада 57 следует обратить внимание на различное влияние ионов Ьа и Са " " в катион-декатионированпых формах цеолитов. Если при введении в декатионированный цеолит больше 40% ионов Са " начальная и стабильная активность одинаковы, то в случае лантана даже при 90%-ном содержании катионов начальная активность в 1,5 раза выше стабильной. Это связано, повидимому, с различным порядком расселения ионов Ьа " и Са при ионном обмене. [c.152]

Цеолит ZK-4 также является высококремнеземным аналогом цеолита А [118]. Как и цеолит N-A, он содержит ионы натрия и и ТМА, последние можно термически разложить и получить протонную форму цеолита. (Водородная, или протонная, форма цеолитов описана в гл. 6.) Натриевую и калиевую формы можно получить, обрабатывая цеолит водным раствором NaOH или КОН после термического разложения ионов ТМА эти формы цеолита образуются при обмене протонных мест на ионы натрия или калия. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология