Ионы в цеолитах аммония

Цеолиты термически стабильны и их стабильность возрастает с введением в них катионов щелочноземельных и, особенно редкоземельных металлов. Если в цеолитах X и Y катионы Na" " заменить на двух- и трехвалентные металлы или катион аммония, при последующем прокаливании образуются кислотные центры разной активности. Важнейшее качество цеолитсодержащих катализаторов — это активность, которую принято выражать как выход бензиновых фракций, поскольку целевым продуктом этого процесса является бензин. Цеолиты типа X и У синтезированы в натриевой форме. Одним из важнейших свойств цеолитов является способность к замене ионов одних на другие, например, натриевые ионы могут быть заменены на ионы кальция, марганца, редкоземельных элементов, на ионы аммония. Последние при нагревании до 300-450°С на воздухе разлагаются с выделением аммиака (NHg), а в цеолите остается протон водорода. Активность цеолитов зависит от наличия тех или иных ионов металла в цеолитсодержащем катализаторе. [c.34]

Изучение ЯМР-спектров цеолитов показало, что после дегидроксилирования при 500 °С в каждой элементарной ячейке присутствует от 19,5 до 24 атомов водорода. Этот факт нельзя объяснить исходя из классической модели, поскольку остаточное содержание протонов слишком велико. Кроме того, был сделан вывод, что в исходном цеолите суш ествуют 2 типа ионов аммония, однако стехиометрия разложения аммонийной формы согласуется с классической картиной декатионирования. [c.492]

Цеолит А. Жданов и сотр. [25] исследовали образцы аммонийной формы цеолита А с различными степенями обмена (от 3 до 75%). После вакуумирования при 400° С в спектре наблюдались полосы гидроксильных групп при 3450 и 3290 см . Однако и в области деформационных колебаний воды также всегда присутствовала полоса поглощения, что не позволяет однозначно решить, принадлежат ли полосы при 3450 и 3290 см" физически адсорбированным молекулам воды или структурным гидроксильным группам. Эти же авторы изучали зависимость вида спектра цеолита со степенью обмена на ионы аммония 3% от увеличения температуры вакуумирования от 25 до 400° С. [c.183]

В работе [48] адсорбция аммиака и пиридина использована для исследования кислотности цеолита МаХ, в котором 15% катионов натрия замещены на ионы никеля. Никелевый цеолит предварительно прогревали при 200 и 350° С. При напуске аммиака на образец, дегидратированный при 200° С, полосы поглощения гидроксильных групп при 3650 и 3610 см исчезают, а вместо них появляются полосы поглощения ионов аммония. Поэтому можно сделать вывод, что ОН-группы обоих типов являются протонными кислотными центрами. Адсорбция аммиака никелевым цеолитом, дегидратированным при 350° С, сопровождается образованием ионов аммония за счет протонирования молекул аммиака гидроксильными группами с частотами колебаний 3650 и 3560 см . Наблюдалось также взаимодействие аммИака с катионами никеля, к которому были отнесены две другие полосы поглощения. Если, правда, принять во внимание низкую степень обмена, то присутствие этих полос можно связать и с взаимодействием аммиака с катионами натрия.. Наличие протонных кислотных центров в образце, прогретом при 350° С, подтверждают опыты по адсорбции пиридина. Помимо полос поглощения иона пиридиния, в спектре наблюдаются полосы при 1455, 1451, 1448 и 1440 см . Первые две полосы, очевидно, можно приписать адсорбции пиридина на льюисовских кислотных центрах двух типов, а появление остальных двух полос может быть вызвано адсорбцией молекул пиридина на катионах никеля или натрия или образованием водородных связей между ОН-группами цеолита и молекулами пиридина. [c.287]

Проводят ионный обмен цеолита типа У, обрабатывая его раствором соли аммония до удаления 75—90% натрия. Оставшиеся катионы локализованы в цеолите таким образом, что удаляются значительно труднее, [c.385]

Содержание ионов натрия в цеолите типа У уменьшают на 75—90% ионным обменом с раствором соли аммония. [c.385]

Цеолиты, содержащие обменные катионы щелочных металлов, обычно не активны в большинстве реакций превращения углеводородов. Активные катализаторы получают путем обмена катионов Na (которые обычно вводят в цеолит при синтезе) на ионы аммония, многозарядные катионы основной подгруппы II группы (Mg . .. Ba ) или катионы редкоземельных элементов (La Се . ..), двух- или трехзарядные катионы переходных металлов, а также путем обмена сразу на ионы нескольких типов. Далее продукты обмена необходимо подвергнуть термической активации. Роль активации заключается прежде всего в удалении адсорбированной воды, которая сильно сольватирует катионы, и в перераспределении катионов, которые в процессе активации занимают более выгодные места в решетке. Однако при этом могут произойти и некоторые структурные изменения, весьма существенные для катализа. [c.20]

Цеолиты X и в аммонийной и водородной формах. Спектроскопические исследования бренстедовской и льюисовской кислотности. Прогревание цеолита V в НН -форме при 250-400° С в инертной атмосфере приводит к разложению иона аммония, потере адсорбированной воды и одновременно к появлению в ИК-спектре в области валентных колебаний ОН-групп узкой высокочастотной полосы при 3650 см и более широкой низкочастотной полосы при 3550 см . Таким образом получают водородную форму цеолита , или цеолит НУ переведение цеолита У в Н-форму путем прямого ионного обмена невозможно из-за неустойчивости каркаса фожазита в жидких неорганических кислотах. Согласно многочисленным данным, полученным методами ИК-спектроскопии [47 -52], ЯМР широкого разрешения [53] и рентгеноструктурного анализа [54], высокочастотная полоса отвечает ОН-группе с нормальным расстоянием связи О —Н, где атом водорода локализован на атоме 0(1) решетки и расположен в большой полости (структура 20). [c.21]

Среди катионов, которые могут замещать натрий, особое место занимает протон, так как его нельзя вводить непосредственно. Это объясняется тем, что каркас цеолита чувствителен к растворам с низким pH. При низком pH из кристаллической решетки удаляются ионы алюминия, структура разрушается, переходя в аморфную. Критические значения pH для цеолитов X и V составляют соответственно 3,5—4,0 и 2,5—3,0 [29]. По этой причине замену ионов натрия на протоны осуществляют косвенным методом. Вначале их заменяют иа ионы МН , причем обмен ведут при ступенчатом прокаливании [30]. После удаления всего натрия цеолит прокаливают при 500 °С для разложения ионов аммония, при этом удаляется аммиак, а остающиеся протоны занимают место исходного натрия. [c.36]

На рис. 139 представлено изменение оптической плотности полос поглощения деформационных колебаний молекул воды (1640 см-, кривая 1) и иона КН4+ (1452 см , кривая 2), а также валентных колебаний образующихся структурных гидроксильных групп с полосой поглощения 3660 см (кривая 3) в зависимости от температуры вакуумной обработки аммиачного цеолита типа X. Изменение оптической плотности этих полос отражает изменение концентрации в цеолите молекул воды, иона аммония и структурных гидроксильных групп. Из рисунка следует, что с повышением температуры вакуумной обработки вначале происходит рост концентрации структурных гидроксильных групп (кривая 5), в то время как количество адсорбированных молекул воды уже в результате вакуумной обработки при 100° С становится незначительным (кривая /). Вода практически отсутствует после вакуумной обработки при 300° С, когда количество гидроксильных групп (обусловливающих полосу 3660 см ) становится максимальным. Разрушение ионов ЫН4+ сопровождается ростом числа гидроксильных групп, которое достигает максимума при практически полном разрушении ионов ЫН4+, происходящем в результате вакуумной обработки при 300° С. [c.351]

В работе [101] исследовано изменение интенсивности полос поглощения 3650 и 3550 смг структурных гидроксильных групп аммониевых форм цеолитов У в зависимости от концентрации обменных катионов Са +. Интенсивность полосы поглощения 3550 слг уменьшается при введении в цеолит даже небольшого количества катионов Са +. Интенсивность же полосы поглощения 3650 остается постоянной при замене 55% ионов аммония [c.356]

Поразительно четкое разделение, основанное на различиях в размере понов, может быть достигнуто в тех случаях, когда один из иопов имеет столь большие размеры, что не может диффундировать внутрь ионита. При надлежащем выборе ионита, структура которого обеспечивает обмен лишь с ионами малого размера, оказывается возможным отделить некоторые виды крупных ионов от ионов нормального размера. Было показано [105, 106], что природный цеолит шабазит адсорбирует ионы аммония и почти не адсорбирует ионов тетраметил аммония (табл. 14). Снижение ионообменной емкости сульфо- и карбоксильных катионитов ио отношению к крупным ионам показано на рис. 15. Из этих данных видно, что рассматриваемые иониты могут служить для отделения сравнительно небольших неорганических ионов от комплексных органических ионов. Так как крупные ионы все же могут адсорбироваться и вступать в реакции обмена с ионами поверхности ионита, совершенно очевидно, что размер зерен ионита, применяемого для разделения, должен быть достаточно [c.127]

В результате обмена ионов А1 на ионы 51 образуется более прочный и термостабильный цеолит с повышенным силикатным модулем и кристаллической решеткой без пустот. Еще одно досто — инство этого процесса, обозначенного как процесс —210, — это Т1), что фтороалюминат аммония растворим и полностью выводится из кристаллической решетки цеолита. Цеолиты —210 (торговые марки Альфа, Бета, Эпсилон и Омега) характеризуются повышенной гидротермической стабильностью и селективностью, повышенной с табильностью по отношению к дезактивации металлами, но пони — женной активностью в реакциях переноса водорода, что способствует повышению выхода изоолефинов в газах крекинга и октановых чисел бензинов. [c.114]

В первых работах по изучению явлений ионного обмена в почвах термин <<цеолит использовали неправильно, обозначая им все неорганические ионообменники. В 1845 г. Томпсон [19] провел ряд экспериментов, показавших, что определенные виды почв обладают способностью разлагать и поглощать аммонийные соли. Он обнаружил, что при пропускании раствора сульфата аммония через колонку, набитую почвой, в фильтрате появлялся сульфат кальция, а аммонийные соли поглощались почвой. Впоследствии Уэй [20] показал, что этот эффект связан с присутствием в почвах водных силикатов и что способностью обменивать в почвах кальций обладают только ионы аммония и калия. Уэй приготовил искусственный катионообменник на основе алюмосиликата натрия. Несколько лет спустя Эйхорн [21] опубликовал работу, в которой оп рассмотрел действие разбавленных растворов солей на силикаты и показал обратимость катионного обмена, открытого Уэйем. Эйхорп получил количественные данные о поведении природных цеолитов — шабазита и натролита — при обработке разбавленными растворами солей и обнаружил, что натрий и кальций могут обратимо замещать друг друга. [c.19]

Реакция с NH . Если водородную форму цеолита Y(HY) обрабатывают аммиаком при 500 °С и давлении 1 атм, гидроксильные группы замещаются на группы HoN—. Аммиак поглощается в количествах, соответствующих превращению 50% атомов водорода исходного цеолита в ионы аммония [121]. Полученный продукт сохраняет кристаллическую структуру цеолита Y, а содержание в нем аммиака эквивалентно первоначальному содержанию воды в Н-цеолите. Аммиак удаляют, продувая цеолит током инертного газа при 600 °С. В ИК-спектре исходегой водородной формы цеолита наблюдается как высокочастотная (3623 см" ), так и низкочастотная (3533 см ) полосы поглощения, принадлежащие валентным колебаниям ОН-групп. После адсорбции аммиака в ИК-спектре появляются полосы поглощения в области валентных колебаний N—Н-групп. Ниже представлен предполагаемый механизм данной реакции. [c.514]

В уже прокаленном цеолите (стадия 2) проводят дополнительный об.мен ионов на ионы аммония, обрабатывая цеолит раствором соли аммония при 100 °С. В результате содержание Na O снижается до 0,1%. Высказано преднопожение, что термическая обработка после первой стадии ионного обмена приводит к перемещению иопов натрия из мест Sj структуры цеолита в такие места, где они более доступны для проникновения катионов аммония. Термическая активация способствует обмену катионов на ионы аммония. [c.522]

В работе [139] сообщается, что термическая стабильность цеолпта Y является функцией степени катионного обмена на ион аммония. Изучение порошковых дифрактограмм позволило сделать вывод, что кристаллическая структура цеолита сохраняется до температуры разрушения за пределами этой температуры разрушения цеолит кристаллизуется в фазу муллитного типа. Согласно предложенному механизму разложения, ионы щелочного металла (иопы натрия) взаимодействуют со связями А1—О, это ослабляет связи и приводит к образованию алюмиштя, находящегося в тригональной координации по кислороду, в итоге появляются нестабильные связи А1—О—А1. На образование муллитпой фазы указывают экзотермические ники кривой ДТА. Позднее было опубликовано сообщение о том, что образцы с одинаково низким остаточным содержанием натрия обладают повышенной стабильностью в такой же степени, что и образцы, полученные по методике, описанной выше. [c.523]

В процессе обмена на лантан, проводимого при 25 °С, 16 атомов натрия, расположенных в местах Si, остаются незамещенными [29]. Повышение температуры до 82 °С и увеличение длительности обмена приводит к частичному замещению натрия в этих положениях. На рис, 7.9 показаны изотерхмы обмена в цеолите NaX иона натрия на трехвалентные редкоземельные ионы, такие, как лантан. Скорость процесса обдгена определяется, вероятно, стадией отщепления молекул воды от редкоземельных ионов в больших полостях. Подобные результаты получены и при изучении об.чена натрия на иттрий. Недоступность малых полостей для ионов лантана обусловлена высокой энергией дегидратации. Прп температурах выше 82 °С изотерма обмена, очевидно, имеет необратимый характер. Степень обмена крупных органических (алкиламмоние-вых) катионов в цеолите X уменьшается с увеличением размера алкильных групп илп с увеличением чис.ла таких групп, замещающих водород в ионе аммония (см. разд. Е). Цеолиты X и Y содержат приблизительно одинаковое число молекул воды в расчете на элементарную ячейку. В результате на 1 ион лантана в цеолите Y приходится 15 молекул воды, а в цеолите X — 9 молекул. [c.564]

Клиноптилолит проявляет ионно-ситовой эффект по отношению к крупным органическим катионам (см. табл. 7.9) [36]. В серии алкиламмониевых ионов степень обмена Хма с уменьшается с увеличением размера катиона. Тетраметиламмониевые и трет-бутиламмопиевые иопы вообще не обмениваются с катионами иатрия. Изотермы обмена показаны на рис. 7.13, а, а зависимость коэффициентов селективности от степени обмена — на рис. 7.13, б. При обмене па крупные органические катионы число молекул воды в цеолите уменьшается прямо пропорционально 1) степени замещения и 2) объему органического аниона. При рассмотрении молекулярно-ситового эффекта авторы работы исходили из не полностью доказанного (см. гл. 2) предположения об изоструктурности клиноптилолита и гейландита. По сравнению с другими цеолитами клиноптилолит довольно селективен по отношению к иону аммония. Отмечается хорошее совпадение экспериментальных результатов с правилом треугольника , в соответствии с которым константы реакций обмена К между ионами А, В и С связаны между собой соотношением [c.574]

Цеолит Т проявляет избирательность по отношению к иону аммония приблизительно в такой же степени, что и к калию. Различная избирательность по отношению к отдельным ионам щелочных металлов объясняется тем, что небольшое содержание воды в цеолите Т не обеспечивает полной гидратации катионов. Обмен на калий характеризуется большей селективностью, чем обмен на щелочноземельные катионы. Используя метод предсказания селективности при ионном обмене, предложенный Лйзенманом, авторы работы [50] показали, что при возрастании отношения 31/Л1 обмен на одновалентные ионы будет протекать легче, чел1 обмен на двухвалентные ионы, что и наблюдается в случае цеолита.Т. [c.577]

Существуют и другие методы получения цеолитов в Н-формах. Наиболее простым является приготовление аммонийной формы путем обработки цеолита водным раствором какой-либо аммонийной соли. Как было показано выше, переход цеолита в аммонийную форму протекает довольно быстро. Последующая термическая обработка NH4-цeoлитa приводит к удалению аммиака и образованию структурных гидроксильных групп. У цеолитов с высоким содержанием алюминия, таких, как цеолит А, возможно только частичное декатионирование. В высококремнеземных цеолитах, например цеолитах Y, полный обмен ионов натрия на ионы аммония и последующее термическое разложение NH4-фopмы позволяют получить кристаллические образцы, практически не содержащие катионов. Попытки получить этим методом декатионированные цеолиты А и X не привели к успеху кристаллическая структура цеолитов разрушалась. [c.587]

Аммонийные и водородные формы морденита и других цеолитов. Морденит характеризуется более высоким ( 5) соотношением Si/Al, чем цеолит У, и пористая структура морденита образована параллельными двумерными каналами, минимальные размеры которых 6 X 7 A меньше, чем входные окна в большие полости цеолита У ( 8 A). При нагревании НН -формы морденита сначала происходит разложение иона аммония, а затем дегидроксилирование. Данные термогравиметрического [70] и дифференциально-термического [72] анализов показали, что оба эти процесса идут в мордените при более высоких, чем в КН4У, температурах и могут частично перекрываться. Поэтому получить Н-морденит, не содержащий [c.34]

Мы исследовали изменения, происходящие в каркасе цеолитов типа А в результате воздействия водяного пара при высоких температурах. Исследования ИК-спектров поглощения производились при помощи спектрофотометра UR-20. В области 400 а 1200 смспектры снимались на суспензии цеолита в нюоле. При(Т > 1200 см применялись прессованные образцы. В согласии с [1] мы нашли, что при увеличении давления прессования образца уменьшается адсорбционная емкость и значительно увеличивается прозрачность в ИК-области [2, 3]. При давлении, превышающем 250 МПа, в цеолите NaNH4A наступает разложение ионов аммония. Другие цеолиты прессовались нри давлении 375 МПа (нри этом еще не наступает никаких искажений решетки). Образцы облучались в специальной цельнометаллической кювете [4] десорбция воды проводилась при 10 Па при температурах, указанных на спектрах. Если температура не указана, то дегидратирование осуществлялось нри 400° С спектры регистрировались после охлаждения образца до температуры нагрева облучением (Гобл == 50 + 10° С). [c.40]

Реакция воды с цеолитами при повышенной температуре и повышенном давлении исследовалась на цеолитах NaA и NaMgA (цеолит MgA недостаточно стабилен). Полученные результаты представлены на рис. 4—6. Спектры на рис. 4 имеют полосы деформационных колебаний молекулярной координационной воды до и после гидротермальной обработки образца. У цеолита NaMgA после гидротермальной обработки низкочастотные полосы воды, сорбированной на ионах Ме +, не проявляются. После полной десорбции молекулярно связанной воды этот цеолит содержит сильные полосы в области валентных колебаний ОН (рис. 5), которые указывают на образование гидроксильных групп. Полосы, принадлежащие обоим видам гидроксильных групп (3510 и 3585 см ), еще наблюдаемы до 700° С (рис. 6) но с повышением температуры они теряют интенсивность, причем гидроксильные группы, которым принадлежат высокочастотные полосы, разрушаются быстрее. Адсорбция воды на таких частично дегидро-ксилированных цеолитах ведет к восстановлению обоих типов гидроксильных групп, в то время как образование иона аммония может быть обнаружено только при давлении аммиака 1333 Па. При этом неясно, какой из видов гидроксильных групп действует как бренстедовский центр [201. [c.43]

В цеолитах со структурой фожазита ионы Ка могут быть замещены обменом на ионы аммония, которые при нагревании до 300-450° С на воздухе разлагаются с вьщелением ННз, а в цеолите остается протон. При этом в ИК-спектре появляются две интенсивные полосы с частотами около 3650 и 3550 см . Первая из этих полос меняется под действием многих адсорбированных молекул, тогда как на вторую воздействуют лишь некоторые молекулы при повышенных температурах, когда протоны должны статъ подвижными. Более того, полоса при 3650 см наблюдается даже в присутствии некоторого количества катионов, а полоса при 3550 см подавляется в присутствии небольших катионов, способных проникать в содалитовые ячейки. На основании этого полосу с частотой 3650 см приписывают гидроксильным группам каркаса, находящимся в больших полостях а полосу с частотой 3550 см — группам, расположенным в содалитовых ячейках или гексагональных призмах. По-видимому, частота валентных колебаний й, следовательно, энергия связи увеличиваются, когда протон направлен в больший объем. [c.71]

Большинство работ по исследованию цеолитов X и У выполнено на образцах, содержащих 1 2% натрия, что соответствует замещению 80—90% катионов натрия на ионы аммония. Первая работа, посвященная изучению аммонийной формы цеолита X, была опубликована в 1960 г, [22]. В отличие от большинства других ИК-спектроскопических исследований в ней, наряду с обычным способом приготовления образцов путем прессования, использовалось суспендирование цеолитов в вазелиновом масле. Кроме того, ее авторы применили интересный метод гидратации образцов с помощью ВаО, который позволил в значительной степени разрешить проблемы, связанные с сильными потерями при рассеянии, обычно наблюдающимися при работе с таблетками цеолитов. Вначале цеолит КН4Х был подвергнут предварительной термообработке, которая проводилась при различных температурах — от 25 до 600° С, затем порошкообразный цеолит суспендировали в вазелиновом масле и при [c.171]

На рис. 3-7 И 3-8 показано, как при этом менялся спектр цеолита NH4Y по мере увеличения температуры от комнатной до 300° С в спектре исчезала полоса ионов аммония (3000—3450 см и 1450 и 1670 см ) и появлялись полосы структурных гидроксильных групп (3740, 3660 и 3570 см ). Нагревание до более высоких температур приводило к постепенному уменьшению интенсивностей полос поглощения. Все полосы, связанные с присутствием ионов NHj, исчезали из спектра после нагревания цеолита при 290° С. После напуска паров аммиака на декатионированный цеолит Y, прогретый при 415° С, в спектре исчезали полосы ОН-групп и восстанавливались полосы поглощения ионов аммония. Полосы поглощения, соответствующие молекулам NH3, связанным с центрами Льюиса, наблюдались в спектрах образцов, прошедших термообработку при температуре выше 300° С. В ранних работах указывалась более низкая температура. Однако последующая адсорбция воды приводила к увеличению интенсивности полос поглощения ионов аммония и к уменьшенкю интенсивности полос NH3, адсорбированного на льюисовских центрах. [c.174]

Итак, в процессе термической обработки цеолит Y претерпевает следующие изменения. Разложение ионов аммония начинается около 100° С. Температура завершения процесса деаммонирования сильно зависит от продолжительности прогревания при определенной температуре. Чаще всего при 400° С удаляются уже только следы аммиака. В результате разложения иона аммония и последующего взаимодействия протона с каркасом образуется декатионированный цеолит У, в котором имеются гидроксильные группы трех основных типов с полосами поглощения в ИК-спектре при 3740, 3640 и 3540 см . Гидроксильные группы образуются в процессе разложения NHi-nonoB. Концентрация гидроксильных групп остается примерно постоянной при прогревании цеолитов в интервале 400—550° С. Верхняя температура соответствует началу процесса дегидроксилирования, развитие которого в конечном счете приводит к разрушению каркаса. Увеличение интенсивности полосы при 3740 см , возможно, указывает на образование аморфного кремнезема или алюмосиликата. Уменьшение кристалличности цеолитов под влиянием высоких температур подтверждают рентгеноструктурный анализ и измерения адсорбционных емкостей. С помощью термогравиметрического анализа было установлено, что в области 550—650° С происходит значительная потеря массы, которой на кривой ДТА отвечает эндотермический дик. Добавление воды восстанавливает интенсивность по.чос гидроксильных групп в спектрах образцов, прогретых не более чем при 300—500° С, но прокаливание при более высоких температурах делает дегидроксилирование необратимым [60, 68]. [c.178]

В работе [57] подробно исследован процесс разложения ионов аммония в цеолите М МН4 . Образец сохраняет кристаллическую структуру вплоть до 800° С. Изменение спектров гидроксильных групп при различных температурах вакуумирования показано на рис. 3-20. Интенсивность полосы при 3660 см меняется примерно так же, как и у соответствующей полосы в спектре декатионированного цеолита У, хотя максимальную интенсивность полоса при 3660 см достигает при 425° С, а снижение начинается при 575° С, т. е. при более высоких температурах, чем у декатионированного цеолита У. Термостабильность низкочастотных гидроксильных групп цеолита MgNH4У совершенно иная интенсивность полосы при 3560 см непрерывно уменьшается с повышением температуры термообработки выше 150° С. [c.189]

Якобс и Уттерховен [41] подробно изучили продукты термообработки цеолита NH4Y в глубоком слое.. Выше уже говорилось, что в таких условиях получаются образцы, близкие по свойствам к ультрастабильным цеолитам. Основное внимание авторы работы уделили четырем следующим образцам. Образец 1 получен путем замещения 70% катионов натрия в цеолите NaY на ионы NHj и последующего прогревания аммонийной формы в глубоком слое. Образец 2 приготовлен из образца 1 путем повыщения степени обмена на ионы NH4, до 99%. Образец 3 представляет собой деалюминированный цеолит в Na-форме он получен в результате обработки ЭДТА исходного цеолита NaY. Образец 4 приготовлен обменом катионов Na в образце 3 на ионы аммония. Кроме того, был исследован образец 1, обработанный последовательно гидроокисью натрия и раствором аммонийной соли. [c.194]

Шерцер и Басс [40] провели подробное ИК-спектроскопическое исследование ультрастабильного цеолита Y и предшествующих ему промежуточных продуктов стабилизации. Пользуясь методами, разработанными Мак-Даниэлем и Мейером [84], они приготовили ультрастабильные цеолиты двух типов. Цеолит I типа был приготовлен следующим образом исходный цеолит У перевели в КН4-форму, прогрели при 540° С, после этого подвергли дополнительному обмену на NHi-ионы и вновь прогрели при 820° С. Цеолит II типа был получен двукратным обменом натрия на ионы аммония с промежуточным прогреванием при 760° С. Прогревание в обоих случаях проводили на воздухе. [c.199]

Методами инфракрасной спектроскопии и ЯМР исследовалось возникновение структурных гидроксильных групп при декатиони-ровании зрионита как путем термического разложения иона аммония, так и путем обработки кислотой [91]. В декатиониро-ванном цеолите наблюдались полосы поглощения структурных гидроксильных групп 3605 и 3550 см К Установлено, что процесс дегидроксилирования декатионированного зрионита начинается уже при 170° С. [c.353]

Содержание в катализаторах редкоземельных элементов, считая на окислы металлов, колеблется в пределах 1-4% вес. [12], Существует несколько методов, при помощи которых цеолит вводится в гель алюмосиликатной матрицы, а именно - в осажденный гидрогель или в один из реагентов при осаждении гидрогеля. Так, например, алюмосиликатный катализатор с цеолитом типа У в редкоземельной форме может быть получен введе -нием цеолита в натриевой форме в низкоглиноземистую матрицу на стадии гелеобразования. Затем катализатор, сформованный в виде шариков, может быть подвергнут двухстадийной активации. Цель первой стадии активации нитратом аммония - возможно полное удаление натрия из катализатора. Во время второй стадии катализатор обрабатывают разбавленным раствором, содержащим смесь аммонийной соли азотной кислоты и нитрата редкоземельного металла. Последний вводится в катализатор в качестве стабилизирующего цеолит катиона. Приготовление катализатора заканчивается прокалкой, при которой ионы разлагаются и цеолит перево- [c.7]

Технологическая схема производства катализатора Х2-25 включает следующие операции [50,51]. Цеолит (РЗЭ)Х, тонкоиз-мельченный, в виде 30%-ной водной суспензии вводят в алюмосн-ликатную матрицу. Смесь матрицы с цеолитом, содержащим 24,5% (масс.) оксидов РЗЭ и 1,6% (масс.) натрия, перемешивают при 44 °С в среде с pH = 5 и фильтруют. Полученную массу формуют в распылительной сушилке. Микросферы обрабатывают 4% раствором сульфата аммония, промывают водой, затем водой с добавкой аммиака (pH = 7,2) для удаления сульфат-ионов. Сушка катализатора осуществляется дымовыми газами с температурой на входе 540 °С на выходе—150 °С. Далее катализатор обрабатывают водяным паром 24 ч при 650 °С или прокаливают в течение [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология