Пропанол на цеолитах

Пропанол (I) Пропилен Синтетический цеолит aY проток, 1 бар, 275° С, 3,87 моль Мл-ч. Конверсия 100% [205, 267] [c.493]

Алкилирование бензола простыми спиртами на цеолите aY при 250—325° С впервые было описано Миначевым и сотр. [5]. Основным продуктом н-пропанола является разветвленный изомер — изопропил-бензол, что соответствует обычным представлениям о химии карбониевых ионов, поскольку первичные катионы менее стабильны, чем [c.130]

Рис. 2. Изотермы избыточного объема и полного содержания для системы пропанол-1—вода—цеолит СаА

Уравнение (18) совместно с уравнением (16) могут быть решены итерационной процедурой. Решением является значение объема адсорбционной фазы и парциальных мольных объемов компонентов в адсорбционном слое, описывающее оптимальную модель адсорбционного слоя по отношению к использованным уравнениям. Следует отметить, что само понятие идеального слоя уже до некоторой степени определяет параметры адсорбционного слоя. Действительно, возможно различное определение величины (а—а°) и каждому определению будут соответствовать свои параметры адсорбционного слоя. Однако результаты вычислений, проведенные для системы пропанол-1—вода—цеолит СаА, показывают, что соотношения (16) и (18) определяют модель адсорбционного слоя, близкую к реальности (рис. 3). [c.76]

Исследована адсорбция воды, растворенной в спиртах i—С4, синтетическими цеолитами NaA, СаА и NaX [318]. Предварительные опыты показали, что цеолиты СаА и NaX являются менее эффективными для осушки спиртов, поэтому основное внимание уделялось цеолиту NaA. Из рассмотрения начальных участков изотерм адсорбции сделан вывод о том, что эффективность цеолита NaA в сушке спиртов уменьшается в следующем ряду изобутанол, изопропанол, н-бутанол, н-пропанол, этанол, метанол. Следовательно, цеолит NaA пригоден для осушки спиртов Сз—С4. Он сравнительно малоэффективен при абсолютировании этилового спирта и совершенно непригоден для осушки метанола. [c.175]

Рис. 16. Изменение скорости дегидратации пропанола-2 прн 393 К на цеолите Ь1 -400 в зависимости от парциального давления паров воды (Рнго) и спирта (Ркон)-

Механизм тиолирования высших спиртов исследован менее подробно, чем метанола. Высказано предположение [75, 76], что в начальной стадии Н28 с этанолом и пропанолом-1 на свежем образце цеолита в катионной форме происходит дегидратация спирта с выделением алкена, который затем, реагируя с поверхностными Н8-группами, превращается в тиол при этом из пропанола-1 получается пропантиол-2. На сформированном под влиянием реакционной среды цеолите реакция протекает через стадию взаимодействия НзВ с алкоксидными поверхностными группами с образованием этантиола и пропантиола-1, т.е. в этом случае механизм тиолирования аналогичен механизму образования метантиола из метанола и НзВ (см. выше). [c.34]

Кинетические кривые адсорбции н-пропанола на исходном (i) и обработанном (2) порхэшке цеолита и на формованном цеолите (3) [c.336]

Очевидно, что с увеличением размера молекулы реагента и усложнением ее конфигурации возникнет режим, при котором наблюдаемая скорость реакции будет ограничена диффузией молекул реагента в порах цеолита. Об условиях возникновения такой ситуации известно мало. Вейсц с сотр. [373] сравнивали скорости реакции углеводородов с прямой и разветвленной цепями, находящихся в бинарной смеси, на тонкопористых цеолитах 4 и 5 А, а также 10 X. Они показали, что нри 500 °С на цеолитах типа 5 А (диаметр пор 5-10 м = 5А) крекингу 3-метилпентапа препятствовали диффузионные ограничения, не сказывавшиеся для н-гексана. При крекинге этой же смеси на цеолите 10 X с норами диаметром около 8-10 м (8 А) диффузионные ограничения отсутствовали для обоих углеводородов. На цеолите 5 А происходила селективная дегидратация 1-бутанола из смеси с 2-метил-1-пропанолом. [c.62]

Алкилирование нафталина пропиленом или 2-пропанолом в присутствии Pt, нанесенной на морденит Н-типа с мольным соотношением 8102/А120з свыше 15, при конверсии нафталина 95.2 % сопровождается образованием 2,6-диизопропил нафталина с селективностью 61.9 % [25]. При алкилировании нафталина на том же морденитовом цеолите с 0.5 % (мае.) Pt в присутствии добавок воды конверсия повышается до 97.5 % и селективность образования 2,6-диизопропил нафталина - до 67.3 % [26]. Пропитка Н-морденита нитратом церия (при 30 % (мае.) Се) приводит к повышению селективности по тому же изомеру до 70 % [c.283]

Цеолиты также проявляют активность в реакции спирта с HjS. При тиолировании этанола и пропанола-1 на HNaY и HZSM-5 (350 °С, М = 1-4, т = 6.7 с, X = 70-85 %) выходы тиолов менее 1 мол. %. Щелочные формы цеолитов (NaX и при частично замещении натрия в этом цеолите на Li, К, s) ускоряют реакцию H2S с этанолом при 350 °С, М = 1-4, т 6 с, х = 47-82 % селективность по этантиолу равна 17-70 %, образуются также диэтилсульфид и этилен [33, 75, 87]. На цеолитах NaX, NaY, СаХ, HY, РЗЭ (цеолит с редкоземельными элементами) [88] при взаимодействии этанола с H2S образуется этантиол (350 °С, Р = 0.6-3.0 МПа, х < 5 %). Скорость реакции (w, ммольДг Кт) с) изменяется в следующем ряду [c.30]

Образование гомологов диметилсульфида из высших спиртов и сероводорода затруднено. Так, на декатионированных цеолитах (HNaY, HZSM-5) при Т= 350 °С, М = 1-4, т 6.7 с, X = 70-85 % при тиолировании пропанола-1 образуются следы дипропилсульфида [23]. Малоактивен и цеолит NaX, а также образец с частичным замещением натрия в цеолите на Li, К, s, в их присутствии при Т = 350 °С, М = 1-4, т 6 с, х = 47-82 % селективность образования диэтилсульфида из этанола и сероводорода не превышает 6 %, а из пропанола-1 и сероводорода образуются лишь следы дипропилсульфида, в основном протекает процесс дегидратации спиртов [23-25]. Лучшие результаты получены в случае синтеза диэтилсульфида на катионных формах цеолитов Me NaX (Me = d, Zn, Ni, o, Mn) [26, 27]. Ha цеолите ZnNaX при T= 300 ° , M = 2, T 6, X = 100 % диэтилсульфид образуется с селективностью 80 %, при Г= 350 °С и М = 1 она снижается до 40 %. Реакция осложняется дегидратацией этанола с выделением этилена. Полагают, что активными центрами катализаторов являются кислотные ОН-группы, возникающие при диссоциативной хемосорбции сероводорода на катионах и сопряженных с ними основных центрах. Селективность образования диэтилсульфида изменяется в ряду [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология