Гиббса уравнение Планка

В. Нернстом был предложен метод расчета равновесных химических процессов только по термическим данным, без экспериментального исследования равновесия. Затем этот метод был расширен М.. Планком в форме третьего закона термодинамики. Для составления уравнения зависимости энергии Гиббса от температуры в уравнении Гиббса—Гельмгольца [c.207]

Электрические потенциалы, возникающие на мембранах, разделяющих два раствора электролита, можно назвать мембранными. Выше показано, что последние могут возникнуть как диффузионный потенциал в мембране из-за различий в подвижностях ионов. Возможны и другие пути появления потенциала на мембране. Наиболее простой из них — возникновение его за счет омического падения напряжения вследствие протекания тока от внешнего источника э. д. с. через систему растворов, разделенных мембраной. Другой путь возникновения потенциала, но уже статического, связан с добавлением в один из растворов каких-нибудь заряженных частиц, которые не могут пройти сквозь мембрану. Это — система Гиббса — Доннана [15, 16]. Если мембрана не имеет фиксированных зарядов, мембранный потенциал эквивалентен диффузионному и для его описания становятся применимы результаты интегрирования уравнений потока Нерн-ста — Планка (111.48), выполненные Планком [6], Беном [12], Плейелем [11], Джонсоном [10] и Шлёглем [17]. [c.67]

Уравнение Планка и Гиббса. По М. Планку [39], для растворов любой концентрации дифференциальная теплота смешения [c.42]

В табл. 2.6 приведены различные модификации уравнения Гиббса—Дюгема, выраженные через функцию Планка Ф = С/КТ и через смешанные и избыточные свойства. Использование этих уравнений будет рассмотрено в последующих главах. [c.136]

Основное уравнение статистической термодинамики f=i/o— -кТ1п2 позволяет выразить все термодинамические функции через величины, характеризующие свойства молекул, т. е. позволяет связать термодинамические функции с определенной молекулярной моделью системы. Это крупный научный результат, особенно важный для химии. На всех уровнях развития естествознания химики стремились решить вопрос о том, как наблюдаемая на опыте способность вещества вступать в различные реакции связана со строением частиц, из которых это вещество состоит. В 1901 г. Гиббс получил в общем виде написанное выше соотношение и нашел общие выражения для и, Н, О, Су, Ср и т. п. через суммы по состояниям. Однако при этом он совсем не рассматривал другую сторону вопроса — как вычислить саму величину 2 для реальной системы. Для этого в то время механика молекул располагала возможностью подсчитать только вклад, связанный с поступательным движением частиц. Кроме того, поскольку вычисление Р, О и 5 требует операций с абсолютной величиной 2, без применения квантовой механики такой расчет вообще нельзя было завершить, так как для этого необходймо использовать постоянную Планка к. Поэтому статистические расчеты термодинамических величин были начаты фактически только в двадцатые — тридцатые годы и продолжаются до настоящего времени. Расчет сумм по состояниям 2 для реальных систем — достаточно сложная и далеко не решенная задача. Однако принципиальная ясность здесь есть, и существо дела сейчас хорошо разобрано на многих примерах. Простейший из них — свойства многоатомного идеального газа со многими независимыми степенями свободы. [c.215]

Следующим этапом развития теорий электрокапиллярности явились работы Гиббса [8] и Планка [9]. Гиббс применил свое знаменитое адсорбционное уравнение (давление р == onst) [c.216]

Следовательно, наблюдаемое в реальных однородных системах образование зародышей можно объяснить только флуктуациями, приводяш ими систему в термодинамически невыгодное состояние. Поэтому для описания кинетики этого процесса приходится использовать либо вероятностные методы теории случайных процессов, либо статистико-механический подход. В классической феноменологической теории пуклеации, ведущей свое начало от работ Гиббса, Беккера, Деринга и изложенной в монографии Я. И. Френкеля [1], рост зародыша рассматривался как случайный марковский процесс. При этом для функции распределения зародышей по размерам было получено кинетическое уравнение типа Фоккера — Планка, обычно именуемое уравнением Беккера [c.147]

ТЕПЛОЕМКОСТЬ - 1) Т е п л о е м-кость материалов — отношение количества тепла, подводимого к материалу при бесконечно малом изменении его состояния в каком-либо процессе, к соответствующему изменению температуры материала. Определяет количество тепла, поглощаемого материалом при нагревании на 1 ° С. Отношение Т. м. к едшшце количества материала наз. удельной теплоемкостью. Удельная Т. м. бывает массовой (отнесен-Н011 к 1 кг), объемной (отнесенной к единице объема) и молярной (отнесенной к одному молю). Т. м. — характеристика бесконечно малого процесса, происходящего в материале. Чтобы тело из состояния Т перешло в состояние Т -)- А Г, в соответствии с ур-нием Гиббса, необходимо разное количество тепла б( в зависимости от характера процесса, поскольку подведенное тепло частично расходуется на совершение мех. работы, изменение фиа. или хим. состояния. Следовательно, характеризуя Т. м., оговаривают, какому термодинамическому процессу она соответствует. Обычно для материалов, в к-рых нет хим., фазовых и др. переходов, свойственны Т. м. изобарная (с ) и изохор-ная с ). Для твердых материалов с ,=>с + 0,0214 с1 Т Т , где -т-ра плавления. Зависимость с твердых материалов от т-ры при сравнительно высоких ее значениях можно получить из уравнения Эйнштейна с = ЗЛ (йу/А Г)2 ехр (йу/А Г)/(ехр к 1кТ) — 1]2, где Л — газовая постоянная к — постоянная Планка [c.516]

Первые четыре слагаемьж функционала учитывают соответственно данные о сжимаемости, изохорной теплоемкости, втором и третьем вириаль-ных коэффициентах. Следующие два слагаемых включены для обеспечения равенства давлений и изобарно-изотермических потенциалов на линии равновесия фаз. Последние три обеспечивают удовлетворение критической точке и критическим условиям. Заметим, что в функционал не включено слагаемое с целью удовлетворения правилу Планка — Гиббса, т. к. ранее показано [27, 30], что при определении давления насыщения из единого уравнения состояния правило Планка — Гиббса выполняется автоматически в расчетной критической точке. [c.188]

Метод характеристических функций был разработан с большой строгостью и изяществом в замечательных трудах Гиббса (1826—1878) и независимо от него, но менее полно и в менее общей форме несколько позже — Г е л ь м г о л ьт-цом и Планком. Эгот метод требует довольно длительных предварительных вычислений н кажется начинающим несколько сложаым, но в конечном счете он приводит к очень простым основным уравнениям, из которых разнообразные термодинамические соотношения мо1ут быть получены быстро и чегко. Его преимущества перед методом циклбв особенно убедигельно проявляются при решении сравнительно сложных термодинамических задач. Многие курсы термодинамики построены целиком на методе Гиббса в тех или других вариантах, пользуясь циклом лишь для получения основного уравнения второго начала. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология