Свободный трифенилметил окисление

Возникающий при этой реакции углеводородный радикал встречает другую молекулу кислорода и таким образом цепь продолжается. Найдено, что свободный трифенилметил катализирует окисление ряда соединений вследствие образования им перекисного радикала, инициирующего реакционные цепи, часто большой длины. [c.34]

Альдегид отделяют, промывают раствором соды и очищают перегонкой. Бензальдегид, свободный от примеси хлорсодержащих соединений, получают окислением толуола двуокисью марганца в серной кислоте. Пары толуола могут быть окислены до бензальдегида кислородом в присутствии катализатора. В качестве теплоносителя в этом процессе применяют дифенил. jti-Диалкилбензолы взаимодействуют со смесью окиси углерода и соляной кислоты (которая реагирует как хлористый формил), образуя альдегиды. Бензальдегид также может быть получен при высокой температуре из бензола и окиси углерода в присутствии хлористого алюминия, Одновременно образуются небольшие количества антрацена и трифенилметана. Бензальдегид вступает в реакцию Канниццаро, образуя бензиловый спирт. [c.161]

Рассмотренные представления о механизме- торможения окисления противоокислителями приводят к выводу о том, что наиболее характерным свойством ингибиторов жидкофазного окисления углеводородов является их способность образовывать стабильные свободные радикалы. Следует ожидать, что именно этим свойством должны характеризоваться соединения, играющие роль естественных ингибиторов. К числу соединений, образующих свободные радикалы, прежде всего следует отнести по-лиарилэтаны. Гомбергом в 1900 г. в ходе синтеза гексафенилэта-на в бензольном растворе впервые было установлено существование стабильного свободного радикала — трифенилметила. Оказалось, что гексафенилэтан в растворе частично диссоциирует. Происходят разрыв центральной С—С-связи и образование двух свободных радикалов трифенилметила [c.41]

Производные трифенилметана, содержащие нафтотриазольные группы, приготовляют диазотированием трифенилметанового соединения, содержащего свободную аминогруппу, сочетанием с 2-нафтиламином, окислением в триазол ацетатом меди в пиридине и дальнейшим окислением двуокисью свинца в карбинол, который с кислотами дает соль красителя. Таким образом, из соединения (XLIV) получают соль красителя (XLV), т. пл. 212—215°С [56]. [c.128]

Это сцепление атомов кислорода, которое мы искусственно производим обходным путем, нредсуществует уже в молекуле кислорода. Поэтому, когда последняя соединяется с каким-нибудь окисляемым веществом при обыкновенной температуре, первичной формой соединения должна явиться перекись. В громаднейшем большинстве случаев такое образование перекисей при медленном сгорании легко доказать, так что здесь теория, можно сказать, вполне совпадает с опытом. Особенно характерны те случаи, когда перекись является единственным продуктом окисления. Так, например, трифенилметил в бензольном растворе чрезвычайно быстро поглощает свободный кислород, образуя количественно перекись трифенил-метила [c.59]

Применение Бодлендером принципа цепных реакций к процессам аутоксидации несомненно является удачным углублением теории Баха-Энгле-ра в определенных случаях. Дальнейшим этапом развития этих идей является разработанная Н. Н. Семеновым теория разветвляющихся цепных реакций. Но далеко не все реакции аутоксидации носят цепной характер, как это показывает пример окисления трифенилметила. Из того, что непременным условием всякого окислительного процесса при обыкновенной температуре является наличие в окисляющемся веществе свободной энергии в количестве, достаточном для активирования молекулы кислорода, вытекает, что нельзя делать заключения на основании процесса окисления насыщенного соединения при повышенной температуре о механизме окисления его при обыкновенной температуре, ибо энергетическое состояние насыщенного соединения при повышенной температуре далеко не то, что при обыкновенной. Исследуя диссоциацию насыщенных углеводородов при повышенной температуре в отсутствии кислорода, Нюит нашел, например, что гексафенилэтан около 500° распадается на метан, водород и ненасыщенные соединения. Нет никакого сомнения, что активирование молекулы насыщенного углеводорода, начало его распада на ненасыщенные элементы происходит при еще более низкой температуре. А из этого следует, что насыщенные углеводороды находятся при повышенной температуре в таком же состоянии, как ненасыщенные при обыкновенной, и с молекулярным кислородом реагируют, как последние, т. е. присоединяют молекулу с первичным образованием перекиси. Механизм первоначальной реакции в обоих случаях один и тот же, но дальнейший ход ее различен, так как образовавшаяся перекись реагирует при повышенной температуре быстрее и иначе, чем при обыкновенной. То же относится и к другим продуктам реакции. Поэтому при горении водорода из первично образовавшейся перекиси водорода может получиться гидроксил, который нри действии атомного водорода на молекулярный кислород при обыкновенной температуре не образуется. [c.133]

Отрыв гидрид-иона от нейтральной молекулы может быть осуществлен ионами N0+ [979] и более обычными окислительными агентами [1326, 1109]. Сам факт протекания такого процесса не всегда означает образование свободного карбоний-иона, так как случается, что перенос гидрид-иона является только частью более сложного превращения. Однако карбоний-ионы образуются из трифенилметана и родственных веществ при обработке бромом и смесью уксусной кислоты и фосфорного ангидрида [397] п-метоксианалоги окисляются, вероятно, воздухом при растворении в серной или фосфорной кислотах [414]. При окислении хромовой кислотой трифенилметана и метилцик-логексана в уксусной кислоте наличие карбоний-ионов как промежуточных продуктов было показано их непосредственной фиксацией в ходе эксперимента [941]. Проще всего этот результат может быть объяснен отщеплением гидрид-иона [уравнение (5./5)], но кинетические данные [1342] предполагают, что карбониевый ион может образоваться и менее прямым путем. [c.65]