Деметилирование толуола с водяным паром

Рис. 6.16. Стабильность катализатора в процессе деметилирования толуола с водяным паром при атмосферном давлении.

Значения кажущихся энергий активации деалкилирования толуола в присутствии водяного пара на различных катализаторах близки (138—167 кДж/моль). Считают [264, 265], что это является косвенным подтверждением однотипности механизма реакции деметилирования на различных катализаторах. Предполагаемый механизм включает стадию разрыва связи Сар—СНз, адсорбированной на поверхности металла, с образованием молекулы бензола и метиленового радикала, который реагирует с молекулами воды, адсорбированными на гидрофильной поверхности носителя. [c.176]

Изучение механизма реакции показало, что деметилирование толуола происходит через стадию распада толуола на бензол и метилен. Метиленовый радикал взаимодействует с водяным паром, образуя окислы углерода и водорода. [c.59]

Каталитическое деметилирование с водяным паром. Опубликована интересная работа [148 ] по каталитическому деметилированию толуола при помощи водяного пара. Реакции деметилирования могут протекать по следующим уравнениям [c.179]

Наряду с описанными процессами бензол можно получать из толуола и при каталитическом деметилировании с водяным паром [22]. В качестве катализатора использовали соли никеля. [c.202]

Новый процесс получения бензола деметилированием толуола, разработанный в СССР [16, 194], основан на взаимодействии толуола с водяным паром [c.292]

Бензол, полученный путем деметилирования толуола конверсией с водяным паром, имел температуру кристаллизации 5,5°С. [c.172]

Таким образом, наряду с деметилированием идет конверсия метильного радикала. Соответственно катализатор для реакции аналогичен катализаторам, используемым для конверсии метана водяным паром. При деметилировании толуола конверсией водяным паром выход бензола достигает 28 % в расчете на пропущенный толуол и до 75 % на превращенный толуол. Реакция идет при 500—550 °С, объемной скорости подачи толуола 1 ч и мольном отношении вода толуол = 3 1. [c.75]

Новый каталитический процесс получения бензола. Значительный интерес представляет новый каталитический процесс получения бензола деметилированием толуола. Этот процесс, разработанный в СССР [70, 71], основан на взаимодействии толуола с водяным паром в присутствии промышленных гидрирующих катализаторов (никель, нанесенный на окись хрома или на кизельгур). Бензол образуется по следующей схеме [c.329]

В работе [274] подробно исследованы механизм и кинетика деалкилирования толуола с водяным паром на алюмородиевом катализаторе. Авторы пришли к выводу, что толуол и вода адсорбируются на разных центрах углеводород, вероятно, адсорбируется на ЯЬ-центрах, а вода — на А12О3. Второй важный вывод заключается в том, что при выборе кинетической модели деалкилирования толуола с водяным паром необходимо учитывать роль продуктов реакции, в частности СО. Полагают, что образование СО сильнее тормозит реакцию расщепления ароматического ядра, чем процесс деалкилирования. Квантовохимическое рассмотрение механизма деметилирования толуола на нанесенных металлах УП1 группы проведено в работе [275]. [c.178]

Взаимодействие толуола с водяным паром приводит к образованию газообразных продуктов, содержащих кроме водорода и окислов углерода еще и метан. При повышении температуры реакции выход водорода снижается и увеличивается образование метана. Специальными опытами показано, что одновременно протекает гидродеалкилирование толуола водородом, образующимся при конверсии с водяным паром. Эту р ёакцию можно интенсифицировать подъемом в реакционной зоне температуры и повышением давления. Зависимость глубины превращения метилбензолов от объемной скорости подачи сырья на ЛЧ-Сг катализаторе показана на рис. 6.11 [3, с. 168—176]. Процесс проводили при 375 °С и мольном отношении вода углеводород = 6 1. С увеличением числа метильных групп в молекуле углеводорода скорость деалкилирования в одном ряду углеводородов возрастает толуол < ж-ксилол (и-ксилол) < мезитилен и в другом ряду убывает толуол > о-ксилол гемимеллитол. Скорость деалкилирования псевдокумола больше, чем о-ксилола, и меньше, чем м- и и-ксилола. Таким образом, скорость деметилирования возрастает в том случае, если каждая последующая метильная группа станет по отношению к предыдущим в мета- или параположение [61—66]. [c.258]

Процесс отработан на укрупненной опытной установке производительностью 0,5 т/сут толуола. Конверсия толуола за проход 58—62%, а выход бензола в расчете на прореагировавший толуол 80 вес. %, что соответствует селективности деметилирования 95 мол. %. При деалкилировании ароматических углеводородов Сд можно получить 70 вес. % бензола на,переработанное сырье. При деалкилировании алкилбензолов с водяным паром получают значительные количества побочного продукта — водородсодержащего газа. Газообразные продукты содержат (в зависимости от применяемых условий) следующие компоненты (в объемн. %) Нз 55—68 СОз 22—27 СО 0,2—2,8 СН 7—17. Выход водорода при переработке толуола 3,8—5 вес. %, а при переработке аролштических углеводородов Се — 6,5—8,5 вес. %. [c.266]

Эти результаты еще раз подтверждают возможность протекания реакции гидродеалкилирования толуола в условиях изучаемого процесса. При деметилировании толуола с водяным паром.активность катализатора быстро снижается из-за углеобразования, что потребовало нахождения нового способа регенерации катали затора, который заключался в том, что сначала через катализатор (никельхромовый) при 400°С пропускали азотнокислородную смесь, содержащую 1—5% О2, а затем его восстанавливали при 375°С водородом в течение 0,5 ч. [c.172]

В работах [214, 215] сделана попытка сопоставить некоторые структурные свойства катализаторов N1—MgO, N1—А1гОз, N1—2пО и N1—СггОз с их активностью в реакции деметилирования толуола под влиянием водяного пара. К сожалению, неправильное сравнение активностей катализаторов (% превращения на м N1) делает эту задачу невозможной. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология