Ацетон образование при дегидрогенизации

Протекают также реакции полимеризации пронилена и изомеризации изопропилового спирта до пропилового спирта с последующей дегидрогенизацией последнего до ацетона. Образование эфиров не установлено [112]. [c.441]

В окислительно-восстановительных реакциях важная роль принадлежит некоторым катализаторам, являющимся полупроводниками ( 55 ), причем между их каталитическим действием и электронно-физическими свойствами (энергетическими уровнями и работой выхода электрона) существует связь. Так, С. Я. Пшежецкий и И. А. Мясников показали, что существует отчетливая связь между электропроводностью окиси цинка и ее каталитической активностью в реакции дегидрогенизации изопропилового спирта с образованием ацетона. Это наблюдается и между каталитической активностью и температурой, и при сопоставлении результатов, полученных в атмосфере чистого азота, с результатами, получаемыми при добавлении к азоту 0,4% кислорода, сильно снижающего и электропроводность, и каталитическую активность окиси цинка в данном процессе. [c.498]

В случае вторичных спиртов окисление идет только до кетона, причем образовавшийся кетон обладает сильным тормозящим действием на скорость реакции, определяемым величиной отношения г/г о при постоянном потенциале [г о — активность для одного спирта, I—активность в присутствии добавленного в определенном количестве ацетона (фиг. 141)]. Такие результаты можно объяснить конкурирующей адсорбцией реагирующего вещества и продукта реакции на поверхности электрода. Отношение коэффициента адсорбции ацетона к коэффициенту адсорбции изопропилового спирта, равное приблизительно 30, является величиной того же порядка, как это же отношение, определенное при каталитической дегидрогенизации изопропилового спирта в жидкой фазе [4]. Окисление первичных спиртов приводит к образованию кислот через промежуточное образование альдегидов, которые, будучи более реакционноспособными, чем спирты, не накапливаются в зоне реакции. [c.397]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (дегидрирование), отщепление водорода от молекулы орг. соединения. Обычно приводит к образованию двойной связи (С=С, С=0 и др.). Протекает в присут. тех же катализаторов, что и гидрогенизация, но при более высоких т-рах (300—550 °С) н более низких давл. (ог < 0,1 до 5 МПа). В пром-сти Д. этана получают этилен, Д. этилбензола — стирол, м-бутана (или м-бутенов)— бутадиен-1,3, изопропанола — ацетон и др. Д.— важная стадия многих нефтехим. процессов, напр, термич. крекинга, каталитич. риформинга. См. также Окислительная дегидрогенизация. [c.148]

Однако более вероятно, что под действием металлического кобальта первоначально образуется дикобальтоктакарбонил, после чего при добавлении водорода устанавливается равновесие его с гидрокарбонилом кобальта, согласно уравнению (1). Во всяком случае, можно предположить, что гидрокарбонил образуется за счет гомогенного расщепления водорода и что образование гидрокарбонила является движущей силой в реакции диссоциации молекул водорода. Поскольку энергия, необходимая для разрыва молекулы водорода, составляет примерно 103 ккал моль, теплота образования гидрокарбонила из дикобальтоктакарбонила и водорода должна быть достаточно велика. Последние исследования показывают, что можно провести гидрогенизацию, например, гексагидробензальдегида до циклогексилкарбинола в присутствии окиси углерода и донора водорода, например изопропилового спирта, без добавления молекулярного водорода извне [44]. Водород доставляется за счет реакции дегидрогенизации изопропилового спирта до ацетона, при этом перенос водорода осуществляется путем образования и разложения гидрокарбонила кобальта [c.176]

При каталитической дегидрогенизации бутенов с образованием бута диена (см. стр. 522) получается в небольшом количестве винилметилкетон наряду с другими оксосоединенпями, а именно ацетоном и метилэтилкетоном [1648а]. Если соответствуюш им образом изменить условия реакции, то выход винилметилкетона возрастает. С целью получения винилметилкетона реко мендуют также каталитическое окисление бутенов кислородом или воздухом при температуре 300—400°. Окисление катализируется закисью меди [1649] на пемзе, окиси алюминия цли карбиде кремния, применяемых в качестве носителей [1650], либо селенитом серебра на окиси меди [1651], который сам по себе не является активным. [c.348]

Известны два основных класса фотосенсибилизированного окисления. Примером первого типа является сенсибилизированное бензофеноном окисление изопропилового спирта в присутствии воздуха, о котором впервые сообщил Бэкстрем [537]. Продукты этой реакции включают ггщроперекись изопропанола [613, 624, 625], перекись водорода и ацетон [118]. Голннк и Шенк [613] считают, что последовательность реакций, приводящая к образованию гидроперекиси, состоит из первично фотосенсибилизированной реакции дегидрогенизации кислоро/ ,ом и последующих радикальных стадий продолжения и обрыва цепи. [c.445]

Эти результаты дают основание для предположений, рассматривающих вероятный механизм реакции. Прежде всего, имеется дегидратация в пропилен. Из 0,66 моля изопропилового спирта образуется 0,18 моля пропилена и неучтенное количество воды. Так как метан единственный газообразный углеводород предельного ряда, то это указывает на инертность водорода по отношению к пропилену при 620°. Во-вторых, идет дегидрогенизация в ацетон. Данные показывают 0,24 моля водорода и 0,13 моля ацетона. Это различие в количествах ацетона и водорода объясняется тем фактом, что некоторое количество ацетона теряется, тогда как с водородом этого не происходит. Метод улавли ания водорода — почти количественный, не то что с ацетоном. Кроме того, некоторые количества ацетона могут дальше подвергаться пиролизу (в кетены и метан), а водород может образовываться при вторичных реакциях, а не только при рассматриваемых. В ретьих, наличие метана и ацетальдегида или окиси углерода указывает на расщепление до метана и альдегида. Количества альдегида не определялись, но 0,12 моля метана и 0,03 моля окиси углерода указывают на возможность образования при первичных реакциях метана и ацетальдегида по 0,09 моля и при последующем пиролизе ацетальдегида с образованием метана и окиси углерода по 0,03 моля. Однако, возможно, что часть метана получается и из другого источника, а именно при пиролизе ацетона, и кроме того, альдегид может быть получен при восстановлении кетена. Если 0,18 моля изопропилового спирта разлагалось по первой схеме, 0,24 — по второй, и 0,09 — по третьей, то все же остается разница в 0,15 моля от исходных 0,66. Возможно что это и есть то количество непрореагировавшего спирта, которое указывает Неф. Другие работы (не каталитические) с простыми вторичными спиртами, повидимому, не проводились. [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология