Дегидрогенизация изопропилового спирта

В окислительно-восстановительных реакциях важная роль принадлежит некоторым катализаторам, являющимся полупроводниками ( 55 ), причем между их каталитическим действием и электронно-физическими свойствами (энергетическими уровнями и работой выхода электрона) существует связь. Так, С. Я. Пшежецкий и И. А. Мясников показали, что существует отчетливая связь между электропроводностью окиси цинка и ее каталитической активностью в реакции дегидрогенизации изопропилового спирта с образованием ацетона. Это наблюдается и между каталитической активностью и температурой, и при сопоставлении результатов, полученных в атмосфере чистого азота, с результатами, получаемыми при добавлении к азоту 0,4% кислорода, сильно снижающего и электропроводность, и каталитическую активность окиси цинка в данном процессе. [c.498]

Рис. 169. Дегидрогенизация изопропилового спирта.

Рассмотрим теперь равновесие реакции дегидрогенизации изопропилового спирта в ацетон [c.210]

В случае вторичных спиртов окисление идет только до кетона, причем образовавшийся кетон обладает сильным тормозящим действием на скорость реакции, определяемым величиной отношения г/г о при постоянном потенциале [г о — активность для одного спирта, I—активность в присутствии добавленного в определенном количестве ацетона (фиг. 141)]. Такие результаты можно объяснить конкурирующей адсорбцией реагирующего вещества и продукта реакции на поверхности электрода. Отношение коэффициента адсорбции ацетона к коэффициенту адсорбции изопропилового спирта, равное приблизительно 30, является величиной того же порядка, как это же отношение, определенное при каталитической дегидрогенизации изопропилового спирта в жидкой фазе [4]. Окисление первичных спиртов приводит к образованию кислот через промежуточное образование альдегидов, которые, будучи более реакционноспособными, чем спирты, не накапливаются в зоне реакции. [c.397]

Сравнение величин энергии активации дегидрогенизации изопропилового спирта с физическими свойствами исследованных металлических катализаторов [86] [c.195]

Рис. 32, взятый из статьи [364], является воспроизведением в несколько иной форме рис. 5 в (1] с добавлением полученных в нашей лаборатории новых данных по рутению. Из рис. 32 видно, что наблюдается отчетливый параллелизм между энергией активации дегидрогенизации изопропилового спирта и атомным радиусом металла-катализатора. [c.196]

Кинетика дегидрогенизации изопропилового спирта была подробно исследована для медного, кобальтового, никелевого, железного, платинового и серебряного катализаторов. Для палладиевого катализатора был определен температурный коэффициент скорости реакции. [c.340]

Величины удельных поверхностей исследованных катализаторов и константы скорости дегидрогенизации изопропилового спирта приведены в табл. 2. [c.340]

Из данных табл. 2 следует, что по величине удельной константы скорости дегидрогенизации изопропилового спирта исследованные ката- [c.340]

Однако данные по каталитической дегидрогенизации изопропилового спирта на исследованных металлических катализаторах не могут быть объяснены только с точки зрения незаполненности -слоя этих катализаторов. Каталитическая активность никеля значительно выше активности платины, так же как и активность меди значительно выше активности серебра. Самый факт, что медь, не имеющая незаполненных -мест, является очень активным катализатором дегидрогенизации спиртов, показывает, что при помощи отдельно взятого электронного свойства — незаполненности -оболочки — нельзя объяснить активность металлических катализаторов в отношении этой реакции. [c.341]

От этой прямой сильно отклоняется энергия активации дегидрогенизации изопропилового спирта на железе. Это объясняется тем, что железо имеет другую решетку (А2) и при дегидрогенизации образует [c.341]

Рис. I. Зависимость энергии активации дегидрогенизации изопропилового спирта от межатомного расстояния для металлов с кубической гра-нецентрированной решеткой.

Определены величины истинных энергий активации и удельных констант скоростей дегидрогенизации изопропилового спирта на медном, никелевом, кобальтовом, железном, серебряном и платиновом катализаторах. Определен температурный коэффициент скорости дегидрогенизации изопропилового спирта на палладии. [c.342]

Получение ацетона при дегидрогенизации изопропилового спирта в паровой фазе. Этим путем одновременно с ацетоном получается и чистый водород, что намного удешевляет процесс. [c.445]

Технологическая схема установки дегидрогенизации изопропилового спирта представлена на рис. 192. [c.447]

Рис. 193. Технологическая схема производства ацетона при жидкофазной дегидрогенизации изопропилового спирта.

Относительные адсорбционные коэффициенты веществ (8) различных классов при дегидрогенизации изопропилового спирта в ацетон на никеле при 82°С [150 [c.79]

Рис. 258. Схема дегидрогенизации изопропилового спирта.

Рис. 5. Зависимость энергии активаили (е) от межатомного расстояния металлов ( ) при дегидрогенизации изопропилового спирта (69]

Рис, 3. Компенсационный эффект аля дегидрогенизации изопропилового спирта на ZnO разных способбв приготовления [c.16]

Так, в случае металлов энергии активации дегидрогенизации группируются преимущественно внутри следующих пределов для углеводородов 15 5СЮ— 18 500, для аминов 8500—11 500 и для спиртов 10 500 и 17 000 кал[моль. Для дегидрогенизации спиртов на железе в работе получилось сильно выступающее значение 20 ООО кал. Возможно, что это объясняется карбидированием поверхности железа, как указано в работе А. И. Кукиной, В. Б. Евдокимова и Л. И. Барсовой [174], где для дегидрогенизации изопропилового спирта на Ре получено значение е = 10 700 кал1моль. [c.101]

Обратимся к изменению энергий активации е. Энергия активации дегидрогенизации изопропилового спирта 82 изменяется периодически и антибатно л, подобно Сек Однако энергия активации дегидрогенизации тетралина 61 изменяется с изменением атомного номера п иначе, приближаясь к непрерывному типу, при этом б1 изменяется симбатно ионному радиусу г (см. рис. 35 значения г взяты из [367]). Энергия активации дегидратации спирта 83 почти постоянна она постепенно убывает (от 28,1 ккал для ЬагОз до 25,1 ккал для УЬгОз наблюдается отклонение для СугОз и ТиаОз, см. табл. 9). [c.197]

Дегидрогенизацию изопропилового спирта на окиси цинка, по Ф. Ф. Воль-кенштейну, моисно представить как проходящую через следующие стадии (рис. 169). Взаимодействие молекулы спирта со свободной валентностью поверхности приводит к хемосорбции радикала (СНз)гСНО и атома. водорода, который связывается с атомом водорода, находившимся при вторичном атоме углерода. Образовавшийся радикал СН3СОСН3 десорбируется, образуя молекулу ацетона. Легко видеть, что изменение температуры, введение кислорода или [c.492]

Рис. 10. Температурная зависимость 1Д12 ст во время хемосорбции ацетона (кривая /), Д1ст (Г во время дегидрогенизации изопропилового спирта (кривая //) и выхода реакции (кривая II) для катализатора N 0.

В настоящей работе была изучена кинетика дегидрогенизации изопропилового спирта на различных металлических катали аторах. Эта реакция является мономолекулярной, и, следовательно-, получение точных кинетических данных, истинных энергий активаци и констант скоростей реакций принципиальной трудности не представляет. [c.339]

При помощи относительных адсорбциг щы с коэффициентов были рассчитаны константы скорости дегидрогенизации изопропилового спирта (//) по уравнению (1). С целью получения удельной константы скорости реакции (/г) были определены величины удельной поверхности исследованных катализаторов. Удельная [юверх.чость исследованных катализаторов была определена на адсорбционной установке объемным методом по адсорбции азота при 90,2° К. [c.340]

Показано, что при дегидрогенизации изопропилового спирта нет прямого параллелизма между каталитической активностью металла и незаполненностью его -уровня. Показано существование параллелизма между каталитической активностью и атомным радиусом металлов, кристаллизующихся в кубической грапеце-нтрированной решетке. [c.342]

На рис. 193 нредставл епа технологическая схема установки дегидрогенизации изопропилового спирта в ацетон [172]. [c.448]

Однако более вероятно, что под действием металлического кобальта первоначально образуется дикобальтоктакарбонил, после чего при добавлении водорода устанавливается равновесие его с гидрокарбонилом кобальта, согласно уравнению (1). Во всяком случае, можно предположить, что гидрокарбонил образуется за счет гомогенного расщепления водорода и что образование гидрокарбонила является движущей силой в реакции диссоциации молекул водорода. Поскольку энергия, необходимая для разрыва молекулы водорода, составляет примерно 103 ккал моль, теплота образования гидрокарбонила из дикобальтоктакарбонила и водорода должна быть достаточно велика. Последние исследования показывают, что можно провести гидрогенизацию, например, гексагидробензальдегида до циклогексилкарбинола в присутствии окиси углерода и донора водорода, например изопропилового спирта, без добавления молекулярного водорода извне [44]. Водород доставляется за счет реакции дегидрогенизации изопропилового спирта до ацетона, при этом перенос водорода осуществляется путем образования и разложения гидрокарбонила кобальта [c.176]

Аналогичным образом Лимидо и Гравиц [150] нашли адсорбционные коэффициенты разных веществ при дегидрогенизации изопропилового спирта (см. табл. 26). Из этой таблицы можно видеть, что парафиновые углеводороды и цикланы адсорбируются на никеле гораздо слабее, чем вторичные спирты, в то время как кетоны — в десятки, а олефины — в сотни раз сильнее, чем вторичные спирты. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология