Адсорбция ацетона

Из рассмотрения табл. П-26, относящейся к изопропанолу, и рис. П-41, где имеются данные для других спиртов, видно, что скорость реакции быстро падает из-за адсорбции ацетона на катализаторе. При содержании ацетона 4,5% скорость дегидрирования изопропанола снижается до Vio своего значения. Одновременным удалением водорода и ацетона можно осуществить, при относительно низкой температуре, полное дегидрирование спирта. [c.177]

Рис. 1. Сопоставление изотеры адсорбции при 25° С пара ацетона с избыточной адсорбцией ацетона из растворов на силикагеле КСК-2,5

При изучении адсорбции ацетона древесным активированным углем при 20° С были получены следующие данные [c.164]

В быстрой стадии устанавливается адсорбционно-химическое равновесие между адсорбированным ацетоном с водородом и спиртом. Теплота адсорбции ацетона может быть выражена следующим образом [c.481]

В случае вторичных спиртов окисление идет только до кетона, причем образовавшийся кетон обладает сильным тормозящим действием на скорость реакции, определяемым величиной отношения г/г о при постоянном потенциале [г о — активность для одного спирта, I—активность в присутствии добавленного в определенном количестве ацетона (фиг. 141)]. Такие результаты можно объяснить конкурирующей адсорбцией реагирующего вещества и продукта реакции на поверхности электрода. Отношение коэффициента адсорбции ацетона к коэффициенту адсорбции изопропилового спирта, равное приблизительно 30, является величиной того же порядка, как это же отношение, определенное при каталитической дегидрогенизации изопропилового спирта в жидкой фазе [4]. Окисление первичных спиртов приводит к образованию кислот через промежуточное образование альдегидов, которые, будучи более реакционноспособными, чем спирты, не накапливаются в зоне реакции. [c.397]

Однако следует учесть, что способность ЫНа-групп к образованию водородной связи намного меньше, чем ОН-групп. Об этом говорят величины смещения полосы поглощения при адсорбции ацетона и диэтилового эфира, которые на порядок выше [394]. [c.174]

Рис. 3. Сопоставление изотерм адсорбции ацетона из газовой фазы (кривые 1 и 2) и его избыточной адсорбции из растворов в ССк (кривые 3 и 4) на палыгорските, подвергнутом термовакуумной обработке при 40° (1,3) и 200° С (2, 4)

В случае адсорбции ацетона из растворов в четыреххлористом углероде величина тг определяется, в основном, фактором изменения новерхностного натяжения. Необходимо отметить, что существует качественное соотношение между величиной адсорбции индивидуального пара и избыточной адсорбцией этого вещества из растворов. Об этом свидетельствуют аналогичные закономерности в других изученных нами случаях адсорбции из растворов с положительными отклонениями от идеальности [5, 6]. [c.164]

В последнее время О. М. Оранской и мною было исследовано взаимодействие молекул ацетона и пиридина со структурными гидроксилами окислов циркония, титана и магния. При адсорбции ацетона и пиридина на двуокиси циркония (см. рис. 10) высокочастотная полоса ОН-групп при 3750 см уменьшается и в спектре появляется широкая полоса возмущенных гидроксилов в области 3700—2500 см и полосы СН-групп адсорбированных молекул около 3000 см . В случае ацетона максимум полосы возмущенных ОН-групп лежит при 3550 в случае пиридина он попадает в область 3100—2800 смГ и положение его трудно определить из-за наложения полосы СН-групп пиридина. Откачка при 120° С недостаточна для восстановления полосы 3750 что указывает на образование прочной водородной связи между группами 2г — ОН и адсорбированными молекулами. Откачка при 250° С приводит к постепенному уменьшению полосы возмущенных ОН-групп и росту полосы 3750 сл . [c.127]

Адсорбция ацетона гуминовыми кислотами не обнаружена Можно предположить, что в процессе выпаривания ацетоновых экстрактов теряется часть летучих веществ Однако это не объясняет столь резкого изменения элементного состава ГК Сопоставление результатов ранее проведенных нами исследований структуры гуминовых кислот до и после окисления их перманганатом калия [503] позволяет сделать вывод о том, что изменение состава ГК при фракционировании обусловлено процессами, подобными [c.372]

Рис, 15. Изменения длины, вызванные адсорбцией ацетона при 25° С (/) и при 75° С (2) [152]. [c.291]

Рис. 20. Максимальная оптическая плотность поглощения групп ОН, возмущенных в результате адсорбции ацетона при 20, 75 и 135° и хлористого метила при 20°. Приведены также максимальные оптические плотности поглощения полосы 2970 см , отвечающей валентным колебаниям связей СН в адсорбированном хлористом метиле.

Рис. 10. Спектр двуокиси циркония 1) и его изменение нри адсорбции ацетона (2) и пиридина (3)

Аналогичная зависимость к яс от у наблюдалась при исследовании кинетики адсорбции ацетона на промышленных образцах активных углей АГ-3, АГ-2, СКТ, а также хлорбензола, хлорэтила, метиленхлорида и метанола на угле АР-3 [3]. [c.454]

Кинетика этих реакций на никелевом катализаторе изучалась в наших работах [480, 517]. В них был сделан вывод, что лимитирующей стадией реакции в прямом направлении является десорбция ацетона [II стадия схемы (V.210)] и соответственно в обратном направлении — адсорбция ацетона. [c.481]

Ацетон и ацетальдегид. При адсорбции ацетона и ацетальдегида наиболее интенсивно с обменными катионами цеолитов взаимодействуют группы С = 0. Исследуя цеолиты со щелочными и щелочноземельными катионами, Киселев и др. [166, 167] установили, что с увеличением размеров катиона при переходе от Li к s и от Са к Sr полоса поглощения группы СО смещается в область низких [c.263]

Следующие данные характеризуют адсорбцию ацетона древесным активным углем при 20° С. [c.402]

Рис. 07. Изотермы адсорбции ацетона и бензола на кварцевом стекле, начерченные по уравнению Пальмера.

ДО 6 часов, после чего наступает резкое изменение. Во второй стадии, длящейся от 2 до 3 дней, или вообще не происходит увеличения общего числа адсорбированных молей, или же наблюдается лишь медленное возрастание. Вместо этого происходит изменение состава адсорбционной фазы в течение всего этого промежутка времени. Как видно из рисунка, адсорбция ацетона сильно уменьшается, а адсорбция бензола сильно увеличивается. Конец этой стадии характеризуется вторым резким переломом на кривых, после чего адсорбция обоих компонентов продолжает медленно возрастать. Отношение величин адсорбции опять, становится постоянным, и в результате снова получаются две прямые линии, которые, однако, не параллельны соответствующим прямым первой стадии. [c.662]

На рис. 11,а приведены зависимости дифференциальных теплот адсорбции от заполнения поверхности графитированной термической сажи,, определенные в калориметре [10, 25, 27]. В соответствии с последовательностью величин теплот адсорбции (ацетон бензол н.гексан) и сильным ростом теплот адсорбции с заполнением поверхности для ацетона и н.гексана изменяются величины самой адсорбции и форма изотерм, представленных на рис. 10, б. Адсорбция ацетона много меньше адсорбции бензола, а адсорбция бензола меньше адсорбции н.гексана, причем изотермы адсорбции ацетона и н.гексана вначале вогнуты, а изотерма адсорбции бензола выпукла. В соответствии с этим из колонки (рис. 12) первым вышел ацетон, затем бензол и последним н.гексан. Пик ацетона имеет небольшой хвост за счет недостаточно плотного модифицирующего слоя у примененного носителя. В случае же больших молекул бензола и н.гексана форма пиков вполне соответствует форме изотерм адсорбции (см. рис. И) у бензола (выпуклая изотерма) фронт обострен и тыл растянут, а у н.гексана (вогнутая изотерма) фронт растянут и тыл обострён. В случае мепее однородной графитированной канальной [c.21]

Установлено, что смещение полосы поглощения валентных колебаний NH поверхностной аминогруппы при адсорбции ацетона и диэтилового эфира меньше соответствующих смещений полосы валентных колебаний силанольных групп ОН кремнеземов [37]. [c.167]

Рис. 83. Изменение инфракрасного спектра кабосила при адсорбции ацетона при 25° С

На рис. 14.10 представлены изотермы адсорбцйи ацетона и диоксана из бинарных водных растворов. Эти полностью смешивающиеся с водой органические вещества положительно адсорбируются на гидроксилированной поверхности силикагеля в широкой области концентраций. В этой области концентраций межмолекулярные суммарные неспецифические и специфические (водородная связь с силанояьными группами адсорбента) взаимодействия молекул ацетона и диоксана со всем скелетом силикагеля и с его поверхностными силанольными груинами больше, чем у молекул воды, неспецифическое взаимодействие которых с любыми адсорбентами мало (см. рис. 1.2, 3.12 и 12.1). Следует отметить, что в водных растворах органических вешеств большую роль играют так [c.260]

Рис. 14.10. Изотермы адсорбции ацетона (а) и диоксана (б) из бинарных растворов в воде на гид-роксилированной поверхности силикагеля

В работе [85] наряду с ацетоном были исследованы масляный и кротоновый альдегиды. Оказалось, что в случае электрогидрирования, так же как и при каталитическом гидрировании, скорость процесса уменьшалась в ряду ацетон>масляный альдегид>кротоновый альдегид. Авторы считают, что процесс электрогидрирования протекает через адсорбированный водород, который появляется на электроде в результате разряда ионов гидроксония. В зоне до обратимого водородного потенциала электрогидрирование этих веществ протекает по водородному механизму. Раскрывая механизм адсорбции ацетона (а также масляного и кротонового альдегидов), авторы [232] приходят к выводу, что между органическими молекулами и металлом имеет место электронное взаимодействие в растворе кислоты лучше всего адсорбируется ацетон, хуже — кротоновый альдегид. [c.336]

На рис. 1 представлено сравнение изотермы индивидуального пара ацетона [а = / р р с изотермами избыточной адсорбции ацетона из указанных выше растворов, отнесенных к активности ацетона в объемном растворе. Как видно, в случае адсорбции для системы ацетон—бензол нельзя предполагать существования монослоя. Следовательно, изменение электронной плотности адсорбированных молекул ацетона и бензола привело к их взаимодействию в поверхностном растворе, отличному от взаимодействия в объемном, где они ориентированы хаотически и не образуют гкомплексов [4]. [c.163]

Аналогичное поглощение, связанное с колебанием адсорбированных молекул относительно поверхности, появляется нри адсорбции ацетона около 50 см [61]. В этом случае, а также при адсорбции пиридина [621 и ацетальдегида [63] наблюдается, кроме того, некоторое увеличение пропускания в области 100—200 см -. По мнению авторов, рост пропускания вызван тем, что образование водородных связей между адсорбированными молекулами и гидроксилами поверхности сопровождается разрывом водородных связей, которые суп ествовали ранее между соседними ОН-группами и создавали иоглохгение в этом интервале частот. [c.126]

Однако следует учесть, что способность КНа-групп к образованию водородной связи намного меньше, чем у ОН-групп. Об этом говорят величины смещения полосы поглощения ири адсорбции ацетона и диэтилового эфира, которые на порядок выше [34]. Показано [28], что аминокремнезе-мы проявляют большую адсорбционную активность к углекислому газу [c.153]

Экстракция гуминовых кислот спиртами обычно сопровождается частичной этерификацией карбоксильных фупп, а последующее омььаение фракций щелочью приводит к существенному изменению их состава и строения ]501, 502] Сравнение выхода и свойств фракций, вьщеленных ацетоном, обнаруживает, что в количественном отношении растворимые компоненты ГК в значительной мере соответствуют растворимым в спирте гиматомелано-вым кислотам (ГМК) Извлечение происходит без этерификации, а возможная адсорбция ацетона может контролироваться по характеристичным сигналам в карбонильной области спектров ЯМР С фракций ГК Нерастворимый в ацетоне остаток - гуматоуглевод-ные кислоты (ГУК) [c.370]

Пальмер и Кларк измерили адсорбцию ацетона и некоторых других органических паров на образцах плавленого кварца можно рассчитать поверхностл этих порошков из адсорбционных изотерм и сравнить [c.409]

ИХ СО значениями, полученными из измерений скорости растворения. Если изобразить графически изотерму ацетона при 25° согласно линейному уравнению (38) гл. VI, то получается превосходная прямая линия, определяющая значение в 50,6 микромолей ацетона на 14,67 г порошка кварца. Удельная поверхность этого же образца по определению скорости растворения составляла 4690 Если считать, что площадь, занятая молекулой ацетона, составляет 26,9 А ,— величина, полученная из плотности жидкого ацетона при 25°, то, зная величину v , можно рассчитать удельную поверхность она оказалась равной 5640 т. е. на 20% больше значения, полученного Пальмером и Кларком. Если же, с другой стороны, воспользоваться величиной площади, занимаемой молекулой ацетона, равной 20,5 A , приведенной Адамом [ ] для плотно упакованных пленок соединений с длинными цепочками, оканчивающимися группой СО—СНз и воде, то для удельной поверхности получится величина в 4290 см /г, на 8% меньшая, чем приведенная Пальмером и Кларком. Таким образом, совпадение между величинами поверхности, определенными по скорости растворения кварца во фтористоводородной кислоте, и измерением изотерм адсорбции ацетона на кварцевом порошке очень хорошее. Это совпадение можно считать обоюдным подтверждениохМ обоих методов определения поверхностп. [c.410]

В спектре ацетона, адсорбированного аэросилом, в работе [42] наблюдались две полосы поглощения валентных колебаний СО. Однако в спектре ацетона, адсорбированного кабосилом, наблюдалась только одна полоса поглощения валентных колебаний СО [43, 44]. Изменение спектра при адсорбции ацетона кабосилом при 25° С показано на рис. 83. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология