Метилформиат, гидролиз

При взаимодействии метилового спирта с окисью углерода при температуре 100—110°С и давлении 200 ат в присутствии катализатора (1% едкого натра) получается метилформиат, при кислотном гидролизе которого образуется муравьиная кислота [c.51]

При облучении 7-дегидрохолестерина был получен холекальциферол (витамин Вз) в кристаллическом виде [13, 14]. Кристаллический холекальциферол выделяют из продуктов фотоизомеризации в виде эфиров с 3,5-динитробензойной [110, 133] или 3,5-динитро-4-метилбензойной кислотой с последующим гидролизом и получением в свободном виде или в виде молекулярного соединения с холестерином (содержание витамина Оз 45%). Из этого комплекса холекальциферол выделяют хроматографией на окиси алюминия [134]. В кристаллическом виде витамин Оз может быть получен из его бутирата путем гидролиза или восстановления гидридами металлов с выходом 74% [135], а также из продуктов фотоизомеризации перекристаллизацией из метилформиата. [c.115]

Регенерация муравьиной кислоты и метанола осуществляется гидролизом метилформиата, а отделение муравьиной кислоты от воды при помощи азеотропной перегонки с изопропиловым спиртом. [c.421]

Кинетические изотопные эффекты с применением кислорода и азота использовались для выяснения природы лимитирующей стадии в реакциях, катализируемых химотрипсином и папаином. Для катализируемого щелочью или общим основанием гидролиза метилформиата [НС(=0) ОСНз] в модельной системе отношение = 1,01. В случае гидразинолиза, где лимитирующей стадией является распад тетраэдрического промежуточного соединения, величина изотопного эффекта равна 1,062. [c.97]

В этом синтезе, так же как и при реакции Фриделя — Крафтса, реакционная смесь гидролизуется водой или водным раствором щелочи. Выходы для ряда (около 16) альдегидов, в основном ароматических, изменяются от 37 до 92% [11]. Дихлорметиловый эфир удобно получать из метилформиата и пятихлористого фосфора с выходом около 60%. В качестве формилирующего агента применяется также хлорметилендибензоат [12]. [c.51]

Обработкой смеси этилфторацетата 136 и метилформиата 137 в толуоле метилатом натрия, а затем гидрохлоридом гуанидина, был получен 5-фторизо-цитозин 138, который затем гидролизовали в 5-фторурацил 139 (схема 56) [65]. [c.472]

Рис. 4.6.8. Полученнь е методом остановленной струи протонные спектры гидролиза метилформиата с дейтерированным гидроксидом натрия в ВгО при различных скоростях реакции, возрастающих от эксперимента 1 к эксперименту 8. Более подробно эти эксперименты рассматриваются в [4.237].

Расчеты, проведенные для этой схемы в случае Ы-метилформ-амида при допущении, что величина рКа, амина составляет примерно 15—17, приводят к значениям констант скоростей, превышающим на 5—7 порядков соответствующие величины, полученные для гидролиза метилформиата. Однако существенно, что сравниваются нуклеофилы (0Н и РМН ) и уходящие группы (0Н и СНзО ), значения рКа которых различаются на единицу или более, причем характер различий может оказаться таким, что обеспечит сильное снижение величины отношения констант скоростей. Следовательно, строго говоря, нока еще нельзя исключить механизм (1-152). Кроме того, этот механизм хорошо описывает тримолекулярную реакцию аминолиза, протекающую по типу нуклеофильного специфического основного катализа. [c.106]

J Для анализа очень летучих сложных эфиров, например метилформиата можно применять прибор вроде того, какой R. L. В и s Ь е у, N. L. D г а к е [Ind. Eng. hem., Anal. Ed. 10, 390 (1938)] предложили для гидролиза бромистого метила. [c.292]

Установить, что скорость определяющей стадией при высоких значениях pH является атака амином, а при низких значениях pH — распад промеи у-точного продукта, стало возможным на том основании, что имидат XXI распадается при высоких значениях pH с образованием амида и спирта, а при низких с образованием эфира и амина. Это указывает направление с минимальной затратой энергии, по которому происходит распад промежуточного продукта присоединения, образованного из имидата или морфолина и сложного эфира при различных. значениях pH. Смена скорость определяющей стадии при аминолизе метилформиата морфолином происходит при тол1 же значении pH 7,6), что и изменение в характере образуемых из имидата продуктов. Это отнесение стадий подтверждается далее более ранними сообщениями о том, что Х-замещенные имидаты гидролизуются до эфиров в кислой среде и до амидов в щелочной [92, 93]. При увеличении основности амина значение pH, при котором происходит смена скорость определяющей стадии, возрастает [91]. Это свидетельствует о важной роли основности амина в определении типа распада промежуточного продукта присоединения более основной амин легче протонируется и отщепляется, так что отщепление алкоголят-иона лимитирует скорость в большем интервале значений pH, чем в реакции с менее основным амином. (Эту тенденцию нельзя распространять на большую по размерам молекулу анилина, которая отщепляется легче, чем алкоголят-ион при значениях pH вплоть до 7 [13].) Предпочтительные пути распада тетраэдрического промежуточного продукта и механизм аминолиза алифатических слояшых эфиров сведены в диаграмму [c.393]

В патенте описан способ получения метилформиата из окиси углерода и метанола, содержащего небольшое количество растворенного метилата натрия, при давлении 30 ат и температуре 80°С. Метилформиат предлагается подвергать гидролизу в муравьиную кислоту в присутствии серной кислоты при температуре 50°С и давлении или без серной кислоты при более высокой температуре (до 180°С) и повышенном давлении . Этот способ также требует получения окиси углерода высокой кошьентрации и чистоты. Осуществление процесса гидролиза метилформиата в муравьиную кислоту в присутствии серной кислоты возможно только в малогабаритных реакторах, покрытых кислотоупорной эмалью. [c.42]

Эти величины можно сравнить с величиной 1,052 для случая отсутствия нулевого энергетического уровня в переходном состоянии [58]. Кинетические изотопные эффекты, обнаруженные при гидролизе эфирных субстратов, катализируемом химотрипсином, близки к эффектам, характерным для гидролиза метилформиата, катализируемого общим основанием [59]. Это означает, что лимитирующей стадией является, по-видимому, образование тетраэдрического промежуточного соединения. Катализируемый папаином гидролиз бензоил-Ь-аргининамида характеризуется кинетическим изотопным эффектом ( Ы/ Ы) около 1,024, что близко к верхнему пределу (1,01 — 1,025) для расщепления связи С—N [60], найденному в модельных опытах. Этот факт означает, что в переходном состоянии связь С—N в значительной мере расщеплена и скорее всего объясняется тем, что лимитирующей стадией является распад тетраэдрического промежуточного соединения (гл. 12, разд. Б.2). [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология