Летучие жирные кислоты и сложные эфиры

В. ЛЕТУЧИЕ ЖИРНЫЕ КИСЛОТЫ И СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ [c.245]

Летучие жирные кислоты, содержащие от 8 до 10 атомов углерода, рассмотрены в гл. 3 их отделяют от других высших кислот методами, описанными в разделе А этой главы. Необходимость такого отделения отпадает, если интерес представляют только вещества с длинной цепью, поскольку при высокой температуре колонки, используемой для их разделения, быстро элюируются вещества с короткой цепью, так что их присутствие в смеси не влияет на результат. Следовательно, они не мешают разделению сложных метиловых эфиров кислот с длинной цепью. [c.484]

В процессе окисления наряду с желаемыми кислотами образуются еще летучие соединения, которые удаляются с отходящими газами. Основные продукты окисления, не обладающие летучестью, состоят из высокомолекулярных жирных кислот, спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, лактонов, эстолидов и т. д. Летучими продуктами, кроме углекислоты и воды, являются низшие жирные кислоты и их эфиры, альдегиды, спирты и перекиси они конденсируются при охлаждении и образуют водный и маслянистый слои. [c.449]

Минеральные кислоты, динил, спирты, сложные летучие эфиры жирных кислот не мешают определению [c.177]

Под летучими компонентами тканей и биологических жидкостей мы подразумеваем низшие спирты, тиолы, сульфиды, альдегиды, кетоны, эфиры, жирные кислоты, амины и сложные смеси этих веш,еств. Они могут присутствовать как таковые в тканях, молоке, крови и моче или образовываться из них при автолизе, нагревании, под действием микробов или при пиролизе. [c.225]

Минеральные кислоты, ацетон, динил, спирты, сложные летучие эфиры жирных кислот определению не мешают. [c.119]

Летучие кислоты жирного (алифатического) ряда попадают в сточные воды от пирогенного разложения топлива, от производства уксусной кислоты и сложных эфиров, синтетического каучука и т. п. Кроме того, они образуются в сточных водах в результате процесса брожения органических веществ. Метод определения этих кислот состоит в отгонке их из сточной воды после подкисления последней фосфорной кислотой и в титровании отгона едкой щелочью в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора. [c.195]

Причина такого успеха объясняется появлением новых методов разделения и идентификации жирных кислот, и в первую очередь газожидкостной хроматографии. Летучую смесь кислот или их производных (например, сложных эфиров) вводят с потоком инертного газа в узкую длинную трубку (колонку), наполненную специальным адсорбентом. Компоненты смеси удерживаются сорбентом неодинаково, поэтому они двигаются по колонке с разными скоростями. [c.121]

Летучие кислоты жирного (алифатического) ряда попадают в сточные воды от пирогенного разложения топлива, от производства уксусной кислоты и сложных эфиров, синтетического каучука и др. Кроме того, они образуются в сточных водах в результате процесса брожения органических веществ. [c.290]

Нейтральные вещества, которые нельзя определять прямым титрованием, могут быть оттитрованы после сжигания их до СОа. Мы применяли автоматическую бюретку главным образом для определения летучих компонентов в микробиологической среде. Были определены жирные кислоты и получающиеся при этих процессах летучие нейтральные вещества (спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры). При определении в водных растворах малых концентраций этих веществ автоматическая бюретка дала хорошие результаты. [c.155]

Летучие кислоты жирного (алифатического) ряда попадают Б сточные воды от пирогенного разложения топлива, от производства уксусной кислоты и сложных эфиров, синтетического каучука и т. п. Кроме того, они образуются в сточных водах в результате процесса брожения органических веществ. Метод определения этих кислот состоит в отгонке их из сточной воды [c.224]

Сущность метода. В состав сырого жира, кроме жиров и масел, представляющих собой полные сложные эфиры жирных предельных и непредельных кислот, могут входить свободные жирные кислоты, воски, фосфатиды и ряд других соединений (углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, летучие сложные эфиры, сернистые соединения, органические кислоты, смолы, красящие вещества). [c.405]

Отходящий воздух проходит через холодильник, где отделяются водный и масляный конденсаты. Водный конденсат, представляющий собой 25 — 30%-ный водный раствор низкомолекулярных жирных кислот, может быть использован, например, для производства эфиров. Масло содержит летучие спирты, сложные эфиры, лактоны и жирные кислоты. [c.505]

Соединения, содержащие активные атомы водо> рода (например, амино-, гидроксильные или карбоксильные группы) могут взаимодействовать с другими аналогичными группами или с неподвижной жидкой фазой. Иногда получают производные соединения этого типа с тем, чтобы выделить более летучие соединения, которые можно анализировать методами газовой хроматографии. Так, жирные кислоты часто превращают в соответствующие сложные метиловые эфиры. Эти эфиры не только обладают большей летучестью, но и гораздо менее склонны взаимодействовать с хроматографической системой, поскольку в них отсутствует активный атом водорода карбоксильной группы. Менее известные методы получения производных соединений некоторых специальных типов упоминаются в гл. 13. [c.153]

Неполярные неподвижные фазы, например апьезон L, обеспечивают прекрасное разделение по числу атомов углерода сложных эфиров жирных кислот с 10—30 углеродными атомами при температуре 197—286°, причем нижний температурный предел включает соединения с числом атомов до 18, а верхний — до 30. При использовании апьезона L при температуре выше 240° из колонки выдувается небольшое количество летучих веществ. Если, однако, набивку тренировать при 300° и 10 мм рт. ст. в атмосфере азота в течение 5 час, то такую потерю можно исключить. Хорошо приготовленная колонка такого типа обеспечивает эффективность в 1000 и более теоретических, тарелок на 30 см. [c.490]

Однако главенствующая роль принадлежит молекулярному и струк-турно-групповому анализам. Массовым методом в этом случае является газовая хроматография. Распространены различные варианты этого метода, в том числе реакционная газовая хроматография (см. гл. 8). Трудно перечислить все те вещества, которые можно разделить, идентифицировать и количественно определить с помощью газовой дюматотрафин это смеси углеводородов, летучие жирные кислоты, сшфты, эфиры, альдегиды, кетоны и щзугие сложные соединения. Так, газовая хроматография позволяет идентифицировать компоненты запахов в пищевых продуктах. [c.475]

Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную < месь. Помимо жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

Газохроматографическому определению жирных кислот в природных и сточных водах посвящено значительное количество работ. Низшие летучие жирные кислоты определяют обычно прямым путе.м, высшие малолетучие — после эте-рификации в виде сложных эфиров. Газовую хроматографию используют в сочетании с различными методами концентрирования. Для хроматографического разделения часто применяют нитробензольные растворы с использованием в качестве неподвижной фазы полиэтиленглпколей. Нитробензол прочно удерж)1вается неподвижной фазой и не мешает определению. [c.136]

Сложные эфиры Летучие жирные кислоты Стирол Капролактам Гексаметилендиа- [c.64]

В уникальных типах рома содержится много сложных эфиров, образованных в результате этерификации летучих жирных кислот этиловым спиртом. Аромат такого рома зачастую путают с запахом сивушных масел, но он более сладкий, фруктовый и мягкий. Особый аромат придают рому этиловые эфиры уксусной, пропионовой, масляной, валериановой кислот и их высшие гомологи. Такой ром (с содержанием сложных эфиров выше 3,8 г/1 л чистого спирта) используется для производства ароматизированного трубочного табака или для производства купажированых видов рома. [c.353]

К настоящему времени подобраны стационарные фазы, позволяющие разделять методом ГЖХ ГАС практически любого класса и решать самые сложные стрз ктурные проблемы, вплоть до установления оптической конфигурации молекул (например, аминокислот [164], изоирепоидных жирных кислот и их эфиров [269]. Получены необходимые для идентификации экспериментальные данные по параметрам удерживания характерных для нефтей летучих ГАС, в том числе тиолов [270], диалкилсульфидов [271], тиацикланов [272], аминов [273, 274], производных пиридина и хинолина [274—276], свободных жирных [277] и ароматических [278] кислот и их метиловых эфиров, фенолов [279, 280], кето-нов [281], спиртов [282] и т. д. Выведены корреляции между хроматографическим поведением и строением ГАС отдельных типов. Надежность идентификации чисто газохроматографическими средствами можно значительно повысить путем изучения так называемых спектров хроматографического удерживания [283]. На основе характеристик удерживания идентифицирован, например [c.34]

Циклогексан, цикло-гексанол, циклогексанон, цнклогексанонок-сим, бензол, аммиак, серный и сернистый ангидрид не мешают определению Минеральные кислоты, сложные летучие эфиры жирных кислот, ацетон, динил, спирты не мешают определению [c.99]

Разделение и анализ жирных кислот с применением газо-жидкостной, адсорбционной и тонкослойной хроматографии, комплексообразования с карбамидом и ряда других методов, как правило, прош,е и эффективнее, если кислоты переведены в их производные — сложные эфиры. Последние, в отличие от кислот, не обладают способностью димеризоваться, в меньшей степени необратимо адсорбируются на носителях и сорбентах или удерживаются- жидкими фазами, более летучи. Наличие в молекуле сложного эфира жирной кислоты одной или нескольких гидроксильных групп вызывает дополнительные трудности при разделении — усиливается реакционная способность и адсорбируемость (в том числе необратимая), на хроматограммах появляются несимметричные пики. Уменьшить активность гидроксильной группы можно ее блокированием — получением, например, ацетильных, трифторуксусных и триметилсилиловых производных. Эти вещества более летучи, менее полярны и термически устойчивы. [c.163]

Масло касторовое техническое (ГОСТ 6757—53) — маслянистая жидкость от бесцветного до бледно-желтого цвета, получается из семян клещевины, представляет собой смесь сложных эфиров глицерина и жирных кислот (в основном рицинолевой СНз(СН2)5НОНССН2НС=СН(СН2)7СООН 80—85%, олеиновой — 3—9%, линолиевой — 2—3%, стеариновой и диоксистеариновой), хорошо растворяется в спирте, не растворяется в бензине и минеральных маслах. Удельный вес масла касторового 0,947—0,970 температура вспышки в закрытом тигле 240° Сив открытом тигле 75° С неомыляемых не более 1% температура- застывания 16°С йодное число 82—88 число омыления 176—186 влаги и летучих не более 0,25% для рафинированного и 0,3% для нерафинированного механические примеси не допускаются. [c.225]

В 1996 г. появилась довольно содержательная работа [7] о характеристиках ароматобразующих соединений текилы, полученных инструментальными и органолептическими методами. В ней приводятся сведения о более чем 175 соединениях, присутствующих в трех различных типах текилы. Среди этих соединений преобладают сложные эфиры (47), спирты (22), ацетали (24), терпены (25), фураны (14), но присутствуют и другие группы соединений — кислоты (И), альдегиды (8), кетоны (12), фенолы (8) и серосодержащие соединения (3). Весьма вероятно, что больщинство сложных эфиров, выявленных в ходе этого исследования, продуцируется в результате метаболизма дрожжей или при выдержке в результате реакции жирных кислот с этиловым спиртом. Больщинство спиртов образуется во время брожения, а терпеновые соединения, по мнению авторов, переходят из агавы. В ходе тепловой обработки (см. выше) образуется большое число других соединений. Что касается количественных характеристик, то преобладающими летучими соединениями являются 2- и 3-метилбутанол (491 ррш), 1-пропанол (232 ррш), 2-метил-пропанол (228 ррт) и этилацетат (176 ррт), причем 60 соединений были отнесены к одорантам [7]. Некоторые свойства наиболее мощных летучих соединений приведены в табл. 15.7. [c.454]

Это малоактивные веш,ества. Многие из них легко летучи. К сложным эфирам относятся жиры — соединения глицерина с тремя молекулами жирных кислот — стеариновой С ,Нзб—СООН, пальмитиновой СзйНз, — СООН, олеиновой С17Н33 — СООН и др. [c.157]

Некоторые специалисты утверждают, что важнейшими факторами, влияющими на формирование вкуса и аромата спиртных напитков, являются дрожжи и условия брожения [63, 130]. В ходе первого (спиртового) сбраживания сахаров дрожжи (чаще всего Sa haromy es erevisiae) продуцируют этиловый спирт, двуокись углерода и ряд побочных продуктов, среди которых наибольшая концентрация в вине и спиртных напитках после дистилляции отмечается у спиртов, ацетатов и этиловых эфиров жирных кислот ( - g) [82,108]. Результаты газовой хроматографии при исследовании воздушного зазора в бутылках с разными винами оказались весьма сходны — везде доминировали сложные эфиры, сивушные спирты, а также 2-фенилэтанол и его ацетаты [77]. Газохроматографические исследования следов летучих соединений в виски, коньяке и роме дали очень близкие результаты. Несмотря на некоторые различия в их содержании, одни и те же соединения присутствовали во всех дистиллятах (изоамиловый спирт и этилкаприлат, капрат, лаурат, миристат, пальмитат и пальмитолеат) [ 129], [c.502]

Составные части смол большей частью представляют собой сложные вещества. Камедная часть камедесмол содержит вещества, аналогичные тем, которые присутствуют в истинных камедях (см. углеводы). Маслянистый компонент маслосмол состоит обыкновенно из летучей и нелетучей частей. Летучая часть содержит главным образом терпены и их производные (см. эфирные масла). Нелетучая часть состоит преимущественно из сложных эфиров глицерина и жирных кислот (см. жирные масла). Гликосмолы содержат вещества гликозидного характера, построенные из сахара и смоляной кислоты и т. д. (см. гликозиды). [c.325]

Химические превращения эфиров при оксидации и термообработке. Оксидацию проводят воздухом при 130—150 °С в присутствии сиккатива [53]. Основные сведения о механизме взаимодействия эфиров непредельных высших жирных кислот с кислородом, полученные на метиловых и этиловых эфирах этих кислот — моделях растительных масел и алкидов, достаточно достоверно можно перенести на окисление триглицеридов. Образование гидроперекисей — первичных продуктов окисления масел, происходит цепнйм свабоднорадикальньш путем по механизму, представленному схемой 9, с изомеризацией двойных связей в сопряженное положение для эфиров линолевой и линоленовой кислот. Дальнейшие чрезвычайно сложные окислительные и окислительно-деструктивные превращения приводят к накоплению кето-, окси- и эпоксисоединений, альдегидов, моно- и дикар-боновых кислот, полимерных и других вторичных продуктов [79]. Продукты окисления частично выделяются в виде летучих погонов, поскольку оксидация проводится продувкой масла воздухом. Скорости окисления триглицеридов олеиновой, линолевой и линоленовой кислот убывают с падением ненасыщенности аци-лов [58, с. 48], симбатно с изменением отношения ki/fk t, установленного для метиловых эфиров этих же кислот (см. табл. 35). [c.139]

При использовании метода перегонки арманьяка летучие соединения в зависимости от их полярности либо полностью дистиллируются (высшие спирты), либо в большей или меньшей степени ректифицируются (2-фенилэтанол, этиллактат, 2,3-бутан-диол) [40]. Этиловые эфиры жирных кислот и жирные кислоты с высокой молекулярной массой при нагревании дрожжей высвобождаются, а это означает, что их содержание зависит от содержания в вине дрожжей (в арманьяке этиловых эфиров жирных кислот с 8, 10 и 12 атомами углерода содержится примерно в 4 раза меньше, чем в коньяке). Знатоки утверждают, что качество арманьяка зависит от особенностей почв, на которых выращивают для него виноград, и от ароматических свойств винограда, собираемого после достижения зрелости, а не только от содержания сложных эфиров в дрожжах, присутствующих на винограде (табл. 10.1). [c.277]

Насыщенные и ненасыщенные спирты отделяют друг от друга по описанной ранее методике [39] извлечения и разделения насыщенных и ненасыщенных сложных эфиров жирных кислот. Пробу в первоначальном состоянии хроматографически разделяют и после этого часть ее бромируют и подвергают повторно хроматографическому разделению. Ди- и тетрабром-производные, полученные из соединений с одной и двумя двойными связями соответственно, являются менее летучими, чем исходные спирты, и при данных экспериментальных условиях не элюируются из колонки. Таким образом, пики, исчезнувшие после бромирования, соответствуют ненасыщенным спиртам. [c.464]

Кропер и Хейвуд [14] предложили более перспективное решение, переводя кислоты перед разделением в метиловые эфиры, которые являются более летучими, чем свободные кислоты и, кроме того, не обладают способностью димеризоваться. Им удалось разделить кислоты, содержащие от 12 до 22 атомов углерода, в соответствии с числом атомов углерода, но степень разделения не была достаточной для выявления различия в степени ненасыщенности. В дальнейшем метод был улучшен другими исследователями путем использования более чувствительных детекторов и новых набивок для колонок поэтому хроматографическое разделение жирных кислот в виде их сложных метиловых эфиров будет единственным из рассмотренных][здесь [c.483]