Амины, значения рКа

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Аминокислоты и белки. Большое биологическое значение имеют аминокислоты — соединения со смешанными фунК циями, в которых, как в аминах, содержатся аминогруппы — N11 и одновременно, как в кислотах,— карбоксильные группы —СООН. В качестве примера можно привести простейшие аминоуксусную кислоту, или глицин, и аминопропионовую кислоту, или аланин. Строение других природных аминокислот этого типа можно выра-зить приведенной ниже общей формулой (где R — углеводородный радикал, который может содержать и различные функциональные группы) [c.497]

Эта реакция в общем аналогична действию азотистой кислоты на первичные алифатические амины. Значение ее состоит в том, что таким путем удается осуществить превращение амида в кислоту, не прибегая к гидролизу, если последний способ не дает удовлетворительных результатов i . Условия применения этого способа для получения кислот описаны далее на стр. 327, 328. [c.290]

Эти продукты получились бы при разнице Рн — 0,5, если использовать для исходных аминов значения рКа в воде. [c.190]

Если принять для относительной реакционной способности аминов значения, получающиеся из исследования их раздельного разложения г — 0,078/0,138 = 0,58, то из предыдущего уравнения можно получить теоретические кривые (нанесенные сплошной линией на рис. 1У-8). [c.378]

Впервые соли диазония были выделены и изучены в 1858 г. П. Гриссом. Ароматические диазосоединения являются одним из наиболее важных производных аминов. Значение их чрезвычайно велико, так как из солей диазония можно получать самые разнообразные ароматические производные. Соли диазония— очень реакционноспособные и неустойчивые соединения. В сухом состоянии они легко разлагаются со взрывом при незначительном нагревании или при ударе. Поэтому все реакции с солями диазония проводят, как правило, не выделяя их из водного раствора. [c.172]

Как и в случае аминов, значения рКа для данного класса фосфинов достаточно хорошо коррелируют с индуктивными константами заместителя (заместителей) а [57]. При построении зависимости значений рЛ а от суммы а -констант заместителей видно, что фосфины, как и амины, по основности подразделяются на ю [c.617]

Применяя принцип линейных соотношений энергии к уравнению (11.77), можно ожидать корреляции Ig Кт—0,434/i (константы экстракции кислот пересчитаны на сухой раствор) с разностью теплот растворения амина и его соли ДЯс—ДЯа. Такая корреляция наблюдалась при экстракции соляной кислоты растворами ТДА в различных растворителях [187]. Так как для солей аминов значения 0,434/г малы по сравнению с Ig и мало меняются при замене растворителя, то наряду с указанной выше корреляцией следует ожидать также корреляции Ig Кт с ДЯс— АЯа, что и наблюдалось на практике [187]. [c.113]

Как и в случае аминов, значения рКа для данного класса фосфинов (вторичных или третичных) довольно хорошо коррелируют с индуктивным влиянием заместителей, выражаемым а -констан-той Тафта [29] (табл. 9). Кабачник и Балуева [35] обнаружили хорошее соответствие между значениями рКа для фосфинов и константами заместителя, найденными с помощью рКа для фос-фоновых кислот (см. стр. 104). Как показано на рис. 5, прямые рКа—210 для вторичных И третичных фосфинов параллельны то же наблюдается и для аминов. [c.29]

Эти величины хорошо согласуются с данными потенциометрического метода, несмотря на неточность экстраполяций. Вычислительным методом, описанным в работе [4], по разработанной Силеном программе [5] установлено присутствие димера и октамера перхлората амина. Значения констант составляют . 2= (1,85 0,18) и Д 8= (1,19+0,06) 104 Детали вычислений будут опубликованы в работе [6]. Ведется подготовка к вычислениям для бромида. Что касается значений констант для нитрата амина (/Сг=65, 3=39) [4], то следует отметить, что из-за тривиальной ошибки в расчетах значение Кз уменьшено в 10 раз. Несмотря на эту поправку, следует отметить, что использование большого числа экспериментальных точек (около 80) и программы для вычислительной машины сказывается на определении числа присутствующих комплексов и на значениях констант. В случае ТЛА-НМОз нами установлено, что удовлетворительное соответствие с экспериментальными [c.246]

На рис. 24 [10] приведена зависимость от концентрации чисел переноса катионов для ряда хлористоводородных солей жирных аминов. Значения критических концентраций, а также концентраций, при которых начинается образование нейтральных коллоидных частиц, совпадают с аналогичными величинами, определенными по кривым электропроводности тех же солей. [c.297]

Амин Значения рК Амин Значения рК [c.62]

Нитрилы смоляных кислот применяют для синтеза производных смоляных аминов, значение которых непрерывно возрастает. Эти нитрилы получают из смоляных кислот и аммиака таким же путем, как и жирные нитрилы [8], Аналогично можно превращать в смесь нитрилов жирных и смоляных кислот талловое масло. [c.80]

Вязкость поверхностных пленок, образованных длинноцепочечными алифатическими соединениями, весьма чувствительна к природе полярных групп. У жирных кислот она обычно меньше, чем у соответствующих им спиртов, и тем более чем у аминов. Важное значение для вязкости поверхностного слоя имеет pH подложки. Например, монослои жирных кислот в щелочной среде ионизуются, что приводит к взаимному отталкиванию заряженных полярных групп. Аналогичным образом ведут себя длинноцепочечные амины на кислотной подложке. Следствием отталкивания является значительное снижение вязкости поверхностного слоя. [c.190]

В связи с трудностями, встречающимися при получении достоверных критериев оценки силы основания для выражения в терминах рКа, связанных со свободной энергией ионизации АО,, было предложено [30] использовать в качестве указателя относительной основности соответствующее изменение энтальпии ДЯ,-, которое может быть получено путем калориметрии растворения. Законность такого подхода следует из существования линейной корреляции значений АЯ,- во фторсульфоновой кислоте с соответствующими значениями р/Са в воде для многих аминов. Значения АЯ,- (РЗОзН) для некоторых оснований, включая эфиры, приведены Б табл. 4.3.6. [c.303]

При измерении Wj по расходованию акцептора свободных радикалов необходимо знать коэффициент f. Для таких акцепторов, как стабильные свободные радикалы, f - I. Для Jg I = 2.Для ингибиторов реакций окисления — фенолов и ароматических аминов - значения f приведены в табл. 38. Эти значения измерены по продолжительности периода торможения, вызванного ингибнто ром в (реакции инициированного окисления кумола (05°) 274, [c.109]

Следует отметить, однако, что в отличле от простых низкомолекулярных аминов значение координационного числа в случае полиэтиленимина не имеет столь определенного значения. Так, помимо рассмотренного значения в литературе имеются сообщения, в которых оно определено близким к 3 [.56] и к 5 [64]. Отмеченное обстоятельство, пп-впдимому, может быть связано со строением образца полиэтиленимина. [c.100]

I — теоретическая кривая, II — зависимость для комплексов иода с аминами. Значения hv соответствуют данным табл. III.3. 1 — метиловый спирт 2 — этиловый спирт 3 — пропиловый спирт 4 — изопропиловый спирт 5 — н-бутиловый спирт 6 — трет-бутиловый спирт 7 — диэтиловый эфир 8 — изопропиловый эфир 9 — пропи-леноксид 10 — триметиленоксид И — тетрагидрофуран 12 — тетра-гидропиран 13 — 1,4-диоксан 14 — пропионовый альдегид 18 — бу-тиральдегид 16 — ацетон 17 — циклопентанон 18 — циклогексанон [c.103]

Однако расчет по уравнению (4.7) дает для вторичных и особенно первичных аминов значения 1 < нко,, намного превышающие эти значения для третичных аминов, так как положительный эффект, обусловленный снижением стерических препятствий при переходе от алкилов к атомам водорода, намного перекрывает снижающее влияние изменений 2а. Из этого следует, что индукционные и стерические эффекты не являются единственными факторами, влияющими на экстракционную способность этих аминов. Вероятно, уменьшение экспериментальных значений по сравнению с ожидаемыми обусловлено такими факторами, снижающими экстракционную способность, как самоассоциация (см. с. 40) или внутримолекулярная водородная связь, сдвигающая во вторичных и первичных аминах электронную плотность с аниона к атому азота. Вероятно, большое значение для вторичных и первичных аминов имеет различная совместимость соле с органической фазой. Об этом свидетельствует увеличение Кп о, с 0,03 до 0,07 при переходе от ДДА к ДЛА в ксилоле. Такой рост АГнко, при постоянстве 2а и увеличении стерических препятствий как и в рассмотренных выше сернокислотных системах, по-видимому, связан с увеличением лиофильности вторичных и первичных аминов при увеличении длины их углеводородных цепочек. Для солей третичных аминов с общим числом углеродных атомов более 18 влияние факторов, обусловленных частичной растворимостью в водной фазе, может не учитываться, что и обеспечивает применимость уравнений типа (4.7). [c.82]

Установить, что скорость определяющей стадией при высоких значениях pH является атака амином, а при низких значениях pH — распад промеи у-точного продукта, стало возможным на том основании, что имидат XXI распадается при высоких значениях pH с образованием амида и спирта, а при низких с образованием эфира и амина. Это указывает направление с минимальной затратой энергии, по которому происходит распад промежуточного продукта присоединения, образованного из имидата или морфолина и сложного эфира при различных. значениях pH. Смена скорость определяющей стадии при аминолизе метилформиата морфолином происходит при тол1 же значении pH 7,6), что и изменение в характере образуемых из имидата продуктов. Это отнесение стадий подтверждается далее более ранними сообщениями о том, что Х-замещенные имидаты гидролизуются до эфиров в кислой среде и до амидов в щелочной [92, 93]. При увеличении основности амина значение pH, при котором происходит смена скорость определяющей стадии, возрастает [91]. Это свидетельствует о важной роли основности амина в определении типа распада промежуточного продукта присоединения более основной амин легче протонируется и отщепляется, так что отщепление алкоголят-иона лимитирует скорость в большем интервале значений pH, чем в реакции с менее основным амином. (Эту тенденцию нельзя распространять на большую по размерам молекулу анилина, которая отщепляется легче, чем алкоголят-ион при значениях pH вплоть до 7 [13].) Предпочтительные пути распада тетраэдрического промежуточного продукта и механизм аминолиза алифатических слояшых эфиров сведены в диаграмму [c.393]

В работе [393] приведены данные по в системах, образованных 2,4-динитрофенолом с рядом аминов. Для большинства систем процесс ионизации изучался в двух-четырех растворителях, что не позволяет использовать эти данные для выявления корреляций ЛГ он с физикохимическими свойствами растворителей. Лишь для системы с дибутил-амином значения определены в семи растворителях. Из всех параметров растворителя можно выявить слабо выраженную корреляцию 1пАГдан с т. описьшаемую уравнением [c.94]

Полученные дая различных аминов значения рКвц+ (обозначаемые ниже через pKgjj+) представлены в таблице 2. [c.213]

Анализ полученных значений / осн. осн показывает, что влияние стерических параметров катализатора весьма незначительно, особенно, если сравнить с влиянием индукционных характеристик ij>o n./S осн.=14). Очевидно, что именно по этой причине наблюдается удовлетворительная корреляция по уравнению Бренстеда, что малохарактерно для алкиламинов. Так как стерическое влияние заместителей в Н35 для данной реакции незначительно, то применение в качестве структурных характеристик третичных аминов значений рК , отражающих в пер-вуп очередь индукционное влияние заместителей на реакционный центр, для описания зависимости скорости реакции от структу- [c.179]

Как видно из табл.З, для реакций с кахдш аминов значения реакционных постоянных, полученные для разных температур, достаточно близки ыежду собой. Следует заметить, чтс значения J3 для реакция фенацилбромидов с пиридином веньве, чев аналогичные величины для случая реакций с аниливовс [c.335]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

Типичное применение теории химической абсорбции основано на использовании данных о скорости массопередачн для оценки констант скорости довольно быстрых реакций. Это представляет особый интерес в катализируемых реакциях. Случаи такого типа могут быть найдены в серии статей Данквертса с сотрудниками [9—11] по каталитическому действию различных веществ на реакцию двуокиси углерода с водой. Скорость последней может увеличиваться иод действием катализаторов, так что реакция становится конкурентной с прямой реакцией между СО2 и ОН даже при довольно высоких значениях pH, таких, например, какие наблюдаются в буферных растворах. Джеффрейс и Буль [12] пришли к такому же заключению. В случае карбонизированных растворов амина величина pH настолько мала, что даже в отсутствие катализаторов реакция двуокиси углерода с водой значима (см. раздел 14.1). Неудивительно, что в этой реакции катализатор увеличивает скорость на порядки, как показано Астарита, Марруччи и Джойя [13], [c.164]

Скорость реакции иона диазония с фенолами и аминами пропорциональна концентрации иона диазония и иона феноксида в одном случае й концентрации иона диазония и свободного амина в другом [143, 318]. Подобное н е изучение реакции с глиоксалином показало, что скорость сочетания пропорциональна концентрации глиоксалид-иона [63]. Эти результаты согласуются с данными по сравнительной силе кислотных свойств фенолов, аминов и глиоксалинов, а также с оптимальным значением pH для максимальной концентрации иона диазония. [c.459]

Присадки, снижающие лако-, нагарообразование и износ цилинд-ро-поршневой группы двигателя. Такие присадки предназначены для добавления к сернистому дизельному топливу для нейтрализации агрессивных продуктов сгорания (окислы серы, главным образом трехокись). К ним относятся амины, нитраты и карбонаты щелочных металлов, нефтенаты металлов и др. Большое значение в снижении нагаров и износов в двигателе имеют присадки к применяемому маслу. [c.205]

Смотреть страницы где упоминается термин Амины, значения рКа: [c.11] [c.229] [c.41] [c.36] [c.231] [c.231] [c.111] [c.264] [c.122] [c.294] [c.57] [c.37] [c.426] [c.338] [c.273] [c.150] [c.132] [c.164] [c.81] [c.517] [c.520]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология