Сурьма, галогениды ее как катализаторы водородом

Целесообразно совмещать оба процесса — замещение атомов хлора в хлорпроизводных н регенерацию галогенидов сурьмы. В этом случае суммарный эффект сводится к замещению атомов хлора при помощи фтористого водорода, когда хлориды и фториды сурьмы играют роль катализаторов или, вернее, переносчиков фтора [c.163]

Замещение атомов хлора в трихлорметильной группе с помощью фтористого водорода может быть выполнено как в присутствии катализатора, так и в его отсутствии. Однако устранение из процесса галогенидов сурьмы дает некоторые преиму щества. Продукты реакции получаются чище, так как в присутствии катализатора происходит значительное осмоление, а также замещение в ядре. Кроме того, эти катализаторы го раздо труднее регенерируются, чем фтористый водород. [c.50]

В современных процессах получения хлорфторметанов реакцию проводят непрерывным способом при умеренных температуре (около 100° С) и давлении (10—30 ат). Органические продукты, побочно образующийся хлористый водород и следы фтористого водорода проходят через колонку для фракционирования, соединенную с автоклавом кислоты обычно удаляют, промывая водой. Этому процессу посвящено большое число сообщений Процесс был усовершенствован введением перегонки всех образующихся продуктов (органических и неорганических) что позволило выделять безводный хлористый водород. Реагенты должны быть сухими, в противном случае активность катализатора быстро снижается было предложено применять для этого тионилхлорид 75 Описано оборудование для проведения этого процесса в лабораторном масштабе . Было рекомендовано внести некоторые изменения в проведение этого процесса, но ни одно из них, по-видимому, не имело важного промышленного значения. Так, исходный четыреххлористый углерод предлагали заменить продуктом взаимодействия сероуглерода и хлора in situ или метиленхлорида и хлора в остальном процесс оставался прежним. Фторирование четыреххлористого углерода можно проводить в отсутствие галогенидов сурьмы как катализатора, но при более жестких условиях реакции (230—240° С и 71,4 ат) и с меньшим выходом Согласно патентным данным, смесь фтористого [c.99]

В последней работе Пича и Уодингтона [37], посвященной изучению жидкого хлористого водорода, предполагается аналогичная последовательность взаимодействия НС1 с галогенидами металла или металлоида. Эти обменные реакции с участием фтористого водорода можно ускорить применением катализаторов, например галогенидов сурьмы(1П) или (V) или же фторидов хрома. Галогениды сурьмы при низких концентрациях в жидком фтористом водороде представляют собой реагент Свартса. При фторировании в газовой фазе обычно используют фториды хрома(П) или (III) или смесь этих фторидов. В известной работе Штурма [38] по синтезу и устойчивости фторида хрома установлены равновесия следующего типа [c.320]

Жидкофазиый процесс с применением фтористого водорода в присутствии солей сурьмы. Жидкофазное фторирование четыреххлористого углерода фтористым водородом и галогенидами сурьмы в качестве катализатора наиболее широко распространено в промышленности. Этот процесс можно рассматривать как развитие реакции фторирования четыреххлористого углерода трехфтористой сурьмой, впервые описанной Свартсом и Руффом . Впоследствии (1930 г.) Миджли и Хенне разработали этот процесс, он стал промышленным и на него было взято несколько патентов [c.99]

Хлорирование толуола в ядро происходит в присутствии катализаторов (галогенидов железа, алюминия, сурьмы и др.). Наиболее активным катализатором является треххлористая сурьма 5ЬС1з. В ее присутствии повышается выход хлорзамещенных толуола, кроме того, получается больше параизомера. При замещении одного атома водорода хлором образуется смесь о- и л-хлортолуолов. Более ценным из них является л-хлортолуол. Поэтому при хлорировании толуола на производстве процесс проводят в присутствии треххлористой сурьмы (0,23% веса толуола). Содержание параизомера в смеси при этом достигает 50—52%. Разделяют смесь изомеров разгонкой [c.74]

На основании работ, проведенных Реппе и др, фирма "Бадише анилин унд сода фабрик" получила ряд патентов на способ производства дикарбоновых кислот карбонилированием диолов окисью углерода, Карбонилирование можно проводить в присутствии водорода с использованием в качестве катализатора комплексного соединения галогенида кобальта с органическими соединениями аммония или фосфора 24l], или комплексного соединения галогенида никеля с органическими соединениями аммония, фосфора, мышьяка или сурьмы [242], При карбонилировании бутандиола-1,4 по этому способу получается смесь адипиновой и валерьяновой кислот и O-валеролактона, [c.130]

Гориным, Светозаровой и Крупышевой [16] была произведена попытка затормозить образование купрена присадками к медьфос-фатному катализатору небольших количеств галогенидов кадмия [СсЮ , Сс1Вгз, Сси , из расчета 0,03 г-атома галоида на 35 г Сид(Р04)2]. Добавки хлорида или бромида кадмия не привели к желаемым результатам. Лишь при добавлении к фосфату меди иодистого кадмия время работы катализатора возросло с 0,5 до 22 час. Однако по истечении этого срока также произошла закупорка реакционной трубки. Теми же авторами была сделана попытка ингибировать процесс образования купрена добавлением к смеси ацетилена и водяного пара небольших количеств иодистого водорода. При этом наблюдалось некоторое увеличение срока работы катализатора, но через 5 час. все же произошла закупорка реакционной трубки еще менее эффективной была добавка элементарного иода. Прибавление к фосфату меди окиси висмута и некоторых соединений сурьмы [c.225]

При каталитической реакции фтористого водорода с гало-гвно производными 1в жидкой фазе лучшими катализаторами оказались галогениды сурьмы, которые в настоящее время почти исключительно используются в большинстве лаборатор- ных и промышленных способов превращения полигалогенопроизводных в частично или лолностью фторированные производные. Другие галогениды применяются только в специальных случаях. [c.81]