Амины, корреляции между молекулярной

Взаимодействие п-нитрозодифениламина с полиизопреном (получение каучука с аминными группами СКИ-ЗА) протекает, по-видимому, по несколько иному механизму, скорость реакции и деструкция полимера меньше, нет четкой корреляции между молекулярной массой и концентрацией функциональных групп. [c.229]

Если расположить все исследованные ароматические амины по величинам молекулярного веса, то коэффициент корреляции г между этими данными и равен 0,83 с вероятностью случайности [c.211]

В ряде случаев прослеживается корреляция между основностью третичных аминов и молекулярной массой полиамидов [43]. В других [c.48]

Форма закрепления амина на минерале определяется также состоянием амина в водном растворе. Изучение инфракрасных спектров поглощения лауриламина, адсорбированного на кварце, свидетельствует о наличии корреляции между состоянием лаурил-амнна в растворе и формой, в которой он адсорбируется на поверхности кварца. Например, до pH 10--10,5 наблюдаются обе формы сорбции амина, а ири pH > П на поверхности фиксируются только молекулы амина. Существуют различные мнения о том, при какой форме закрепления амина — ионной или молекулярной — флотация проходит более эффективно, [c.251]

В настоящее время получено довольно большое количество экспериментальных данных, показывающих, что двухквантовые фотохимические реакции действительно происходят при участии триплетных состояний ароматических молекул. Рассмотрим некоторые из них. В работе Теренина и сотр. [14] было показано, что добавление в растворы ароматических аминов в этаноле небольших количеств нафталина резко снижает скорость образования спиртовых радикалов. Это объясняется эффективной дезактивацией триплетного состояния молекул амина путем безызлучательного переноса энергии на три-плетный уровень нафталина. В работе [6] вопрос о роли триплетных состояний был рассмотрен в несколько другом плане. Для ряда ароматических соединений в углеводородных растворах при 77° К были измерены скорость образования молекулярного водорода (и н,) и концентрации триплетных состояний ароматических молекул (Т). Для определения (Г) измерялись начальные интенсивности фосфоресценции и времена ее затухания. Сопоставив величины Ши, и (Г) для разных сенсибилизаторов, мы обнаружили, что между ними существует определенная корреляция, а именно большему значению соответствует большая величина (Г). [c.217]

При исследовании различных классов ингибиторов (замещенных имидазолинов, четвертичных пиридиниевых солей, гетероциклических нитросоединений, алифатических аминов и др.) была отмечена четкая корреляция между молекулярной массой соединений и их ингибирующей способностью при увеличении молекулярной массы возрастает эффективность ингибирования. Установлено, что в средах с высоким содержанием сероводорода наиболее эффективны алифатические амины и замещенные имидазолины. Высокой защитной способностью обладают также и полиоксиэтилены с большой молекулярной массой (800... 1500). Органические оксисоединения защитного действия в сероводородсодержащих средах не оказывают. [c.328]

В случае производных углеводородов имеются четкие корреляции между направлением преобладающего распада молекулярного иона и характером функциональных групп [281, 570]. Например, наличие амин-ной, спиртовой, эфирной, меркаптановой и других нуклеофильных групп способствует расщеплению связи С—С, расположенной в р-положении по отношению к функциональной группе. Введение любых электрофиль-ных заместителей в ароматическое ядро увеличивает вероятность его распада. [c.367]

В спектрах ароматических аминов полоса несвязанных NH-гpyпп находится обычно в области 3500—3300 см . Полосы несвязанных 8Н-групп лежат в области 2600—2560 см (полосы узн обычно слабы). Возникновение водородной связи приводит к появлению у обоих классов соединений в области частот более низких, чём УхНсвоб одной или нескольких новых полос поглощения (рис. 4). Аналогичны спектроскопические проявления водородных связей, образуемых СН-связями ацетиленового типа, частота валентных колебаний которых (несвязанные СН-связи) находится около 3300 сл . Идентификация свободных и связанных КН—, 8Н— и = СН-групн не представляет больших затруднений, если величина смещения не слишком мала. Как и в случае гидроксильных соединений, для этого можно использовать вариации концентраций, растворителей и температуры. Часто хороший результат дает применение добавок протоноакцепторных растворителей к нейтральным. К сожалению, корреляции между спектрами и характером образующихся связей, особенностями молекулярной структуры и количественными (в том числе энергетическими) характеристиками связей для этих классов соединений не установлены. Возможно, что и в этих случаях имеется непосредственная связь между величиной смещения полос и прочностью образующихся связей, однако величины смещений полос обычно невелики. Для аминов, например, они составляют 30—100 см что значительно меньше, чем обычные смеще-вия для гидроксильных соединений (100—300 см и более). [c.163]

Для потенциалов полуволны получена удовлетворительная линейная корреляция с энергиями переноса заряда и с параметрами молекулярных орбиталей. Отклонения от линейности были отмечены для азулена, аценафтена, ароматических аминов, коронена, трифенилена и некоторых метилзамещенных углеводородов, что связывают со значительными различиями в энергиях сольватации, а также с неадекватностью теоретического подхода. Как известно, р-полосу поглощения ароматических углеводородов относят к переходу электрона с наивысшей занятой на наинизшую вакантную молекулярную орбиталь. Можно ожидать, что энергия этого перехода должна быть пропорциональна разности между потенциалами полуволны окисления и восстановления. Это соотношение проверили для 13 полиядерных углеводородов, используя уравнение [c.120]