Функциональная зависимость вязкость концентрация

Вязкость системы зависит главным образом от вязкости матричной фазы, которая по концентрации полимера изменяется от исходного раствора до равновесного состава полимерной фазы. При этом, поскольку процесс разделения на фазы представляет собой в основном диффузионный переход растворителя из неравновесного раствора к зародышам новой (низкоконцентрированной) фазы, то следует установить функциональную зависимость нарастания концентрации полимера в неравновесном растворе, пользуясь вторым уравнением Фика и учитывая, что по мере обеднения неравновесного раствора растворителем уменьшается движущая сила диффузионного процесса (разность химических потенциалов растворителя в обеих фазах стремится к нулю). Если эта часть задачи может быть с определенными допущениями решена, то функциональная зависимость между концентрацией полимера в матричной фазе и вязкостью системы остается неясной. Существует большое число эмпирических уравнений, связывающих концентрацию полимера в растворе с вязкостью, но пока, к сожалению, они оказываются пригодными лишь для ограниченных интервалов концентраций. [c.112]

При практическом применении полимерных растворов, однако, сталкиваются с областью умеренно высоких или очень высоких концентраций. Поэтому в этих случаях становятся существенными и часто доминирующими эффекты, обусловленные взаимодействиями высоких порядков. Тем не менее теоретических оценок значений т) для концентрированных растворов известно очень мало. Проведенные исследования привели к установлению ряда эмпирических корреляций между указанными переменными особенно это касается построения обобщенных зависимостей т] от с, М, Т и вязкости растворителя 1 5 для конкретных пар полимер — растворитель. Известно лишь очень ограниченное число попыток включить в рассмотрение какие-либо характеристики природы растворителя 5, причем не удавалось найти какого-либо общего вида функциональной зависимости 1-11, от с и 5. [c.215]

Расчет по формуле Лайонса — Тобольского. Формула (7) неприменима для описания полученных экспериментальных результатов во всем диапазоне составов, хотя для узкого интервала значений с можно подобрать константы в этой формуле так, чтобы она удовлетворительно описывала соответствуюш,ие значения вязкости. По-видимому, функциональная зависимость (7) слишком проста, чтобы правильно отразить влияние концентрации и природы растворителя на вязкость. Только если принять, что q есть некоторая функция с и 5, можно использовать модель Лайонса — Тобольского. [c.242]

Некоторую особенность имеют растворы полиэлектролнтов. Если для растворов незаряженных полимеров приведенная вязкость линейно экстраполируется в характеристическую вязкость при с = О, то для водных растворов полиэлектролитов наблюдается постоянный рост приведенной вязкости с уменьшением концентрации. Такая особенность обусловлена увеличением диссоциации полиэлектролитов при разбавлении, вызывающей рост заряда н соответственно объема макромолекулы (отталкивание заряженных функциональных групп). Для растворов полиэлектролитов характерна зависимость вязкости от pH среды. Минимальная вязкость наблюдается в изоэлектрической точке. Уменьшению отмеченных эффектов способствуют низкомолекулярные электро-литы, [c.372]

Здесь мы должны сделать одно замечание относительно погрешности вычисления величин. Действительно, погрешность единичного измерения (например, для раствора С = 0,25 г/см ) может быть велика, особенно для Кх- Однако, поскольку мы знаем вид функциональной зависимости (т] — т]о)/(т)оС) от С (см. п. III. 2.3.4), использование вычислительной техники или на глаз графической экстраполяции значительно увеличивает точность определения величин. В связи с этим очень важно знать функциональную связь вязкости и концентрации (см. п. III. 2.3.4). Тогда значимость погрешности точек при малых концентрациях существенно уменьшается. [c.189]

Функциональные зависимости (96) и (97) раскрываются путем экспериментального исследования физических свойств растворов, их зависимости от температуры и концентрации. Для водных растворов значительного числа химических и пищевых продуктов такие исследования проведены по многим основным параметрам — вязкости, теплопроводности, плотности, теплоемкости и т. д. Результаты подобных исследований в виде таблиц и графиков приведены в литературе, например, [63], [65]. Математическое описание таких экспериментальных данных также не вызывает затруднений. [c.95]

Моделирование процесса и соответствующего ему реактора, как правило, начинается с изучения физической сущности явления, установления переменных величин, влияющих на изучаемое явление, для чего составляют так называемую общую функциональную зависимость. Например, скорость технологического процесса зависит от целого ряда факторов концентрации реагирующих веществ и продуктов реакции Сц, коэффициентов эффективной диффузии реагентов и Од, температуры Г давления Р скорости потоков реагентов и их плотности ри и рп вязкости Цд и рц поверхностного натяжения или адгезии а коэффициентов теплопроводности К активности применяемых катализаторов Л геометрических характеристик аппарата Г (например, высота Н, диаметр О или какой-либо линейный размер /) и др. Поэтому общая функциональная зависимость скорости процесса от перечисленных параметров записывается в виде [c.94]

В нефтяной литературе не всегда достаточно отчетливо различают относительную и удельную вязкость. Между тем они не только отличаются по величине (на единицу), ио, как было показано нами совместно с Н. Г. Пучковым [28], функциональная зависимость этих двух выражений вязкости от концентрации растворов и температуры может быть существенно различной. [c.72]

Физико-химич., термомеханич., диэлектрич. и др. свойства сшитых полимеров на основе О. в основном определяются степенью полимеризации, физич. структурой полимера, химич. природой макромолекул, природой и величиной поперечных сшивающих групп, а также концентрацией мостичных связей (степенью сшивания). С увеличением длины и гибкости О. снижаются темп-ра стеклования, модуль упругости и твердость полимера, возрастают прочность к динамич. нагрузкам, адгезия, диэлектрич. потери, теплопроводность и равновесное набухание. Зависимость прочности при растяжении и статич. изгибе от длины и гибкости О. носит экстремальный характер, обусловленный степенью сшивания полимера. С увеличением функциональности О. увеличиваются термостойкость, твердость и теплостойкость полимера, несколько снижаются уд. ударная вязкость и прочностные свойства. Введение в молекулу О. ароматич. ядер (особенно [c.234]

Линейная зависимость, указанная на рис. П-8, сохраняется до степени полимеризации около 90 М 10 000). Сделанные ранее допущения не оправдываются лишь в самом начале и в конце реакции, что видно по отклонению графиков от линейной зависимости п = f(t и n — f(t). Эти отклонения связаны с различной подвижностью частиц в начале и в конце процесса, когда вязкость системы увеличивается более чем в 2000 раз. Кроме того, как известно, скорость реакции пропорциональна активности (приближенно, концентрации) реагентов и потому она ма симальна в начале процесса и постепенно стремится к нулю по мере приближения системы к состоянию равновесия. Однако на очень большом участке образования полимеров с высокой молекулярной массой функциональные группы имеют относительно одинаковую реакционную способность. [c.106]

Большую роль при поликондеисации в расплаве играет энтропийный (стерический) фактор. Замедление реакции на более поздних стадиях объясняется, по-видимому, снижением концентрации функциональных групп из-за побочных процессов (потеря всего 0,3% одного из мономеров при р = 0,93 может изменить концентрацию на 5%) или испарения мономеров, усилением вклада обратной реакции или уменьшением подвижности и вероятности эффективных столкновений вследствие повышения вязкости среды. Иногда на начальных этапах наблюдается, наоборот, ускорение, что связано с большей активностью образующихся олигомеров. Нарушение линейности кинетической зависимости (см. рис. 15) может также быть обусловлено изменением полярности среды в результате превраш.ения части групп СООН в менее полярные сложноэфирные. [c.67]

Основные исследования функциональной зависимости вязкость — концентрация были произведены на расплавах в системе N320—5102. Стотт отмечал еще в измерениях Уошберна и Шелтона очень характерную [c.100]

Изучение вязкости растворов — один из наиболее часто применяемых физико-химических методов для характеристики высокополимерных веществ. В настоящей работе изучена вязкость бензольных растворов синтетического натрийдивинилового каучука, полученного по способу акад. С. В. Лебедева. Функциональная зависимость вязкости от копцептра-ции (состава) для истинных растворов и гомогенных смесей в виде формулы, охватывающей все возможные концентрации, до сих пор не найдепа. Тем сложнее обстоит дело у лиофильных коллоидных растворов, где вязкость зависит не только от концептрации, температуры и давления, но также от возраста и предпстории раствора. Существует, однако, ряд уравнений, выведенных частью и некоторых теоретических представлений, частью же являющихся чисто эмпирическими. [c.349]

Имея величины вязкости, приведенные на рис. 27 для различных значений концентраций как желатины с, так и цветной компоненты С, выражаем функциональную зависимость (VI.28) графически. С этой целью по оси абцисс откладываем отноше-с 1, Т [c.110]

Грален вычислял скорость седиментации и диффузии для нулевой концентрации 5о и Во по простой линейной функциональной зависимости между количествами и концентрацией. Позднее Юлландер 1127] предложил упрощенные методы определения 5. Значения степени полимеризации, полученные Граленом для медноаммичного раствора, больше тех, которые были получены другими авторами, и значительно больше значений, вычисленных по вязкости с помощью константы Кремера (табл. 16). Сравнивая значения степени полимеризации, указанные в табл. 16 и 17, можно видеть, что при нитрации в обычных условиях происходит значительная деполимеризация целлюлозы и степень полимеризации медноаммиачного раствора целлюлозы, измерявшаяся в ультрацентрифуге, является, как теперь полагают некоторые исследователи, завышенной. [c.215]

Рассмотрим условия подобия явлений несколько подробнее. Предположим, что некоторое явление X может быть охарактеризовано параметрами х , х , х ,. .., Х . Так, диффузия характеризуется градиентом концентрации, вязкость — градиентом скорости, теплопроводность — градиентом температуры и т. д. Каждый параметр, характеризующий явление, может быть выражен в каких-то единицах измерения, например градиент концентрации — в моль1 л -см), градиент скорости — в см1 сек -см) и т. д. При описании данного явления между параметрами устанавливается функциональная зависимость вида [c.208]

Нелинейность на начальной стадии кривой, приведенной на рис. 2.4, характерна для этерификации вообще, а не только для полиэтерификации. Как было показано выше (разд. 2.2а.26), нелинейность может быть связана с невозможностью применения функции кислотности йо вместо концентрации кислоты в уравнении скорости реакции. Линейность же кривой в области более высоких степеней превращения является убедительным доказательством концепции независимости реакционной способности функциональных групп от размера молекулы. Из рис. 2.4 видно, что полиэтерификация подчиняется уравнению второго порядка по крайней мере до степени полимеризации 90, что соответствует люлекулярному весу приблизительно 10 ООО. Изменения реакционной способности гидроксильных и карбоксильных групп не наблюдается, несмотря на значительное увеличение размера молекулы (и сильное возрастание вследствие этого вязкости среды). Аналогичные результаты получены при исследовании многих других систем. Те же закономерности характерны и для деструкции полимеров. Так, при кислотно-каталитическом гидролизе целлюлозы [1] размер молекулы не влияет на гидролизуе-мость полимера вплоть до степени полимеризации 1500 (молекулярный вес 250 ООО). Концепция отсутствия зависимости реакционной способности функциональных групп от размера молекулы была много раз подтверждена на многочисленных реакциях образования и превращения полимеров. Не очень хорошо она может выполняться только при очень низких или очень высоких степенях превращения. Имеются данные о таких реакциях ноли-конденсации, в которых монолюры сильно отличаются но своей реакционной способности от всех получаемых соединений — олигомеров и полимеров, не отличающихся но этому признаку друг от друга [14, 15]. [c.61]