Димеризация нитрилов

Димеризацию нитрилов и циклизацию динитрилов открыл в 1904 Дж. Торп. К. Циглер в 1933 изучил циклизацию динитрилов и их превращение в циклич. кетоны. [c.615]

Осн. побочные процессы - образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. [c.229]

Значительное место в реакции Торпа принадлежит димеризации непредельных нитрилов. Так, продуктами димеризации нитрилов 3-метилкротоновой [53, 54] и З-метил-З-бутеновой кислот [55] в тетрагидрофуране под действием диэтил- или диизопропиламидов лнтия при -78 С являются 3-амино- [c.11]

Поскольку взаимодействие нитрилов, содержащих в а-положении активную метиленовую группу, с азидами протекает в присутствии оснований, в некоторых случаях параллельно с главной реакцией идет димеризация нитрилов (см. гл. 12), а азиды присоединяются уже к димерам [c.177]

Кроме щелочных металлов димеризацию нитрилов вызывают гидроокиси, алкоголяты, амиды щелочных металлов соединения Гриньяра 141-143 соли диалкилфосфитов и щелочных металлов 4 и др. [c.209]

Эти соединения, как и продукты димеризации нитрилов, легко превращаются в р-кетонитрилы и кетоны. [c.211]

Механизм этой реакции, по-видимому, аналогичен механизму димеризации нитрилов (см. стр. 209). Для осуществления реакции к соединению, имеющему активную метиленовую группу, в среде диметилового эфира этиленгликоля добавляют эквивалентное или каталитическое количество гидрида натрия, а затем нитрил. Синтез проводится также в отсутствие растворителей с добавлением каталитических количеств натрия или в водно-метанольном растворе в присутствии ацетата натрия 84,185 [c.214]

В р-цию вступают аром., nt-замещ. алиф. нитрилы (содержащие группы NH2, На1, ОН, OOR и СО) и динитрилы. Использ. также для получ. эфиров тиокислот из алкил- или арилтиопиаиатов. Побочные ироцсссы — образование иминоэфнров и димеризация нитрилов. Р-ция открыта Я. Губеном в 1913 и усовершенствована К. Хешем в 1915. [c.643]

Хотя эту реакцию формально можно рассматривать как частный случай димеризации нитрилов, она отличается от рассмотренной выше реакции димеризации, идущей с образованием амиди-нов. [c.52]

Димеризация и тримеризация. Кромё реакции гидратаций известны еще три реакции нитрилов с концентрированной серной кислотой димеризация нитрилов с образованием новой св зи N—0 и получением соединений типа солей амидинов (см. гл. 2), реакция нитрилов и серной кислоты с образованием связей N—8 и получением М,Н -диацилсульфамидов, тримеризация с получением симм-тршзшоъ. [c.62]

К побочным реакциям, протекающим при синтезе Геша, относятся образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. В реакцию образования иминоэфиров вступают в первую очередь фенолы, у которых нуклеофильная реакционная способность гидроксильной группы проявляется легче, чем у бензольного кольца (см. стр. 197). [c.200]

Побочная реакция димеризации нитрилов (см. л. 2) протекает лишь при использовании нитрилов, которые содержат электроноакцепторные заместители, обусловливающие высокую электрофильную реакционную способность цианогруппы. Как указывав лось выше, эту побочную реакцию удается подавить путем испаль-. зования двухстадийной методики синтеза и применением катализаторов [c.200]

Известен ряд специфических реакций нитрилов с образованием новой связи С—С, идущих в присутствии оснований. При этом роль нуклеофильных реагентов играют соединения с активными СНг- или СН-группами. Среди вошедших в данный раздел реакций наибольшее значение имеют реакции димеризации нитрилов и циклизации динитрилов, в результате, которых получают р-иминонитрилы. Рассматриваемые здесь реакции димеризации и циклизаций отличаются от описанных ранее (см. гл. 2, 3) реакций димеризации и циклизации не только природой применяемых катализаторов. Главное отличие заключается в том, что реакции в присутствии оснований протекают путем взаимодействия нитрильной группы с метиленовой группой, находящейся в а-положе-нии по отношению к другой нитрильной группе,, реакции в присутствии кислот — благодаря взаимодействию двух нитрильных групп. [c.208]

Обычно считают, что при димеризации нитрилов сначала образуется металлическое производное нитрила (типа КСНКаСМ), которое реагирует, с нитрильной группой другой молекулы [c.209]

Димеризация нитрилов может сопровождаться циклизацией. Так, при взаимодействии малононитрила с алифатическими кетонами в присутствии каталитических количеств аминов первоначально образующиеся алкилиденмалононитрилы подвергаются димеризации, давая производные циклогексена или циклогексадиена 49,15о например [c.210]

При восстановлении нитрилов под действием литийалюминийгидрида возможно протекание еще одной аномальной реакции, также основанной на димеризации нитрилов (см. гл. 2). Из продуктов восстановления бензонитрила при недостатке литийалюминийгидрида был выделен в небольшом количестве (2,5%) Ы -бензилОенз-амидин Образование этого соединения объясняется тем, что первоначально получаемый имин-анион при недостатке восстановителя подвергается электрофильной атаке нитрильной группой, что приводит к образованию амидин-аниона. Реакция протекает по следующей схеме [c.330]

Был предложен механизм тримеризации нитрилов в присутствии хлористого водорода, согласно которому циклизации пред шествует образование солеобразных продуктов димеризации нитрилов, которые имеют строение [РСС1 = Ы—С(Н)=ЫН2]+ X" (см. гл. 2). Эти соли реагируют с нитрилами по схеме реакции диенового синтеза с получением симм-тршзшов. Однако такая схема не согласуется с тем, что не удалось синтезировать 1,3,5-триазин из солей димеров и нитрилов Более того, из хлорацетонитрила, который, пожалуй, легче других нитрилов дает солеобразные димерные соединения, продукт тримеризации до сих пор вообще не получен. Однако трихлорацетонитрил, из которого димер образуется с большим трудом 20, тримеризуется исключительно легко. Отсюда следует, что димеризация нитрилов с образованием солей димеров не является промежуточной стадией при получении симм-триазинов более вероятно, что при этом протекают две конкурирующие реакции, как и предполагали ранее. [c.376]

Димеризация нитрилов в присутствии оснований с образованием иминонит-рилов [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология