Геша синтез

Реакция Геша (синтез Геша) заключается в получении оксикетонов взаимодействием нитрилов с фенолами (главным образом, многоатомными) и хлористым водородом в присутствии или в отсутствие катализаторов и последующим гидролизом образующихся при этом продуктов [c.195]

Ароматические кстопы можно получать по методу Губена и Геша, который следует рассматривать как видоизмененный синтез альдегидов по Гаттерману (стр. 628). Многоатомные фенолы, в особенности фенолы с гидроксильными группами в мета-положении, реагируют с нитрилами и сухим хлористым водородом с образованием кетиминов, которые выделяются в виде кристаллических. хлоргидратов при кипячении с водой они гидролизуются до оксикетонов. Обычно эту конденсацию ведут в эфирно.м растворе [c.633]

Несмотря на их чувствительность по отношению к кислотам, пир-рольные соединения при обработке синильной кислото или нитрилами и хлористым водородом удается превратить в альдегиды н кетоны по способам, разработанным Гаттерманом для получения альдегидов и Губеном—Гешем для синтеза оксикетонов (Г. Фишер) [c.971]

Среди кислых реагентов, способствующих реакциям цианогруппы, особое место занимают галогеноводороды. Во многих случаях галогеноводороды, и в первую очередь хлористый водород, являются специфическими катализаторами реакций нитрилов. Синтезы Пиннера (получение солей иминоэфиров) Геша (получение солей кетиминов), Гаттермана, Стефена (получение солей альдиминов) и ряд других реакций нитрилов осуществляются при участии галогеноводородов и не идут при замене галогеноводородов другими протонными или апротонными кислотами. [c.37]

Важнейшей электрофильной реакцией нитрилов, приводящей к образованию новой углерод-углеродной связи, является реакция Геша (или Губена — Геша ). Эта реакция основана на взаимодействии нитрилов, фенолов (преимущественно многоатомных фенолов) и хлористого водорода и служит удобным препаративным методом синтеза оксиарилкетонов, в том числе различных природных соединений. Реакция Геша представляет собой развитие реакции Гаттермана, по которой взаимодействием фенолов или их эфиров с цианистым водородом в присутствии хлористого водорода получают ароматические альдимины и альдегиды. [c.194]

Как видно из схемы, синтез Геша можно рассматривать как частный случай реакции электрофильного замещения у атома углерода бензольного кольца. Замещение происходит при атоме углерода, обладающем наиболее высокой электронной плотностью. В случае резорцина электрофильной атаке подвергается атом углерода, находящийся в орто-положении по отношению к одной и в пара-положении по отношению к другой гидроксильной группе. Обычно в реакции Геша образуется только один из возможных изомеров. Однако при наличии в ароматическом кольце ряда за- [c.195]

В качестве катализатора в реакции Геша обычно применяют безводный хлористый uинк При реакции с нитрилами, которые в условиях синтеза под действием кислот не димеризуются (ем. гл. 2), оптимальным является соотношение нитрила и ХпСи, равное [c.198]

Каталитическим действием в синтезе Геша обладают и хлориды некоторых других металлов, имеющих электронные конфигурации, близкие к электронной конфигурации цинка. Так, высокие выходы оксикетонов могут быть получены при проведении синтеза в присутствии хлоридов железа кобальта, никеля и меди которые, как и цинк, являются переходными металлами четвертого периода периодической системы элементов, а также в присутствии хлорида кадмия который наряду с цинком относится к П6 подгруппе периодической системы. Реакция Геша почти не идет если в-реакционной смеси присутствуют такие соли, как Т1С14 и ЗпСЦ. При использовании бромистого цинка кетоны образуются с низкими выходами [c.198]

При пропускании, хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и резорцина выходы гидрохлоридов кетиминов часто являются низкими, поскольку в осадок выпадает не только целевой продукт, но и комплексы, в состав которых кроме кетимина и хлористого водорода входят нитрил и резорцин Выпадение в осадок исходных компонентов может быть предотвращено, если синтез проводить при низкой температуре (—5—0°С) и разделить во времени стадии пропускания хлористого водорода в раствор нитрила и последующего взаимодействия полученного продукта с нуклеофильным реагентом (эфирный раствор нитрила обрабатывают хлористым водородом и по истечении 2—4 ч добавляют соответствующий фенол). Проведение синтеза по такой методике в присутствии катализатора (с последующим гидролизом) позволяет получать кетоны с выходами 80—90% и более Введение фенола в реакцию при пониженной температуре после завершения взаимодействия нитрила с хлористым водородом оказывается особенно эффективным в случае ароматических нитрилов и алифатических и жирноароматических динитрилов 35 Реакцию Геша с ацетонитрилом также более удобно проводить по дву)сстадийной методике, но не при 0°С, а при комнатной температуре [c.199]

К побочным реакциям, протекающим при синтезе Геша, относятся образование иминоэфиров и димеризация нитрилов. В реакцию образования иминоэфиров вступают в первую очередь фенолы, у которых нуклеофильная реакционная способность гидроксильной группы проявляется легче, чем у бензольного кольца (см. стр. 197). [c.200]

На примере реакции бензонитрила с резорцином и флороглюцином было показано, что хлористый цинк способствует избирательности синтеза Геша. В присутствии этого катализатора в осадок выпадают весьма чистые гидрохлориды кетиминов, которые при гидролизе дают высокие выходы кетонов, в то время как в отсутствие катализатора (особенно при высокой температуре и подаче хлористого водорода в эфирный раствор нитрила и фенола) образуются молекулярные соединения (см. стр. 199). [c.202]

Другие производные карбоновых кислот также могут вступать в реакции Фриделя — Крафтса. В этом отношении наиболее известны нитрилы и синильная кислота (нитрил муравьиной кислоты), которые в присутствии сухого хлористого водорода и катализатора Фриделя — Крафтса действуют на ароматические соединения ацилирующим образом, вероятно, через комплекс имидхлорида с кислотой Льюиса ), аналогичный ад-дуктам с хлорангидридами (синтез Губена — Геша —Гаттер-мана) [c.455]

Губена — Геша реакция, реагенты алюминия хлорид бора трифторид цинка хлорид Губена — Г еша реакция, обзор [579] Губена — Фишера синтез 3, 650 Губена — Фишера синтез, реагент трихлорацетонитрил — алюминия хлорид — хлороводород [c.51]

Курт Геш (Kurt Hoes h, 1882—1932) родился в г. Крейцау (Германия). Учился в Берлинском университете у Э. Фишера. В 1914—1918 гг. профессор химии Стамбульского университета. Вместе с Э. Фишером занимался синтезом природных орселлиновых и эверниновых кислот. [c.86]

Синтез Геша является видоизменением синтеза альдегидов по Гаттерману (стр. 78) и широко применяется для получения полиоксиарилкетрнов, так как в этой реакции могут участвовать различные алифатические и ароматические нитрилы. В качестве катализатора реакции наряду с хлористым цинком часто применяется хлористый алюминий. [c.86]

О синтезе Геша см. П. Сперри, А. Дюбуа, Органические реакции, [c.88]

Губена — Геша ацилирование арены 2, 775 пирролы 8, 346 Дебнера — Миллера синтез хинолин 8, 201 дегидратация диолы 7, 149 декарбонилирование [c.653]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.86 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.422 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.422 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология