диолов оксиальдегидов

Одной из важнейших реакций с участием йодной кислоты и перйодатов является реакция окисления органических соединений, содержащих расположенные у соседних атомов углерода гидроксильные группы. Эта реакция протекает с разрывом связи С—С. Аналогичные по строению молекул а-оксиальдегиды, а-аминоспирты и т. д. окисляются при различных условиях подобно сс-диолам, но не так легко. Такая селективность окислительного действия выгодно отличает йодную кислоту и перйодаты от всех других окислителей, кроме ацетата свинца (1У). [c.121]

Синтез оксиальдегидов, дикарбоновых кислот, альдегидокислот из непредельных спиртов, диолов и НХ эфиров [c.108]

Приближение к описанной выше идеальной схеме перйодат-ного окисления полисахаридов может быть достигнуто только при тщательном подборе условий реакции. Найдено, что свет, концентрация реагентов, температура и pH среды являются основными факторамир влияющими на ходпериодатного окисления [156]. Основной побочной реакцией, приводящей к неселективному периодатному окислению, является гидролиз формиль-ного эфира, образующегося в концевом восстанавливающем остатке, с последующим окислением. В результате первичного периодатного окисления глюкана с 1 —>4-связями (II) в исходном восстанавливающем остатке образуется эфир муравьиной кислоты III. При гидролизе этого эфира выделяется 1 моль муравьиной кислоты и образуется 1,2-диол IV, который окисляется 1 моль перйодата с выделением 1 моль формальдегида из первичной спиртовой группы и образованием замещенного производного малонового диальдегида V. Активный водород производного малонового диальдегида окисляется 1 моль перйодата с образованием оксиальдегида VI, который затем расщепляется 2 моль перйодата с выделением 2 моль муравьиной кислоты и образова- [c.310]

Циклические 1,2-диолы были использованы для синтеза диальдегидов например, из циклопентандиола получается 1,5-диальдегид [26]. Важным фактом является то, что эта реакция не происходит в случае 1,3- или 1,4-гликолей. Не удалось расщепить также альдегиды и кетоны. Устойчивы дажеа-оксиальдегиды и кетоны. Однако это имеет место только в отсутствие воды или других оксисоединений. Присутствие небольшого количества влаги вызывает расщепление. Это объясняется тем, что альдегиды и кетоны имеют склонность к гидратации, образуя псевдогликоли , которые чув- [c.204]

Диолы синтезируют альдольной конденсацией с последующим гидрированием [50—150°С, 30 Мн1м (300 кгс/см )] оксиальдегида на меднохромовом катализаторе, напр. [c.239]

В том случае, если исходными веществами являются (3-оксиальдегиды или (З-оксикетоны — продукты альдольно конденсации альдегидов или кетонов, реакция их с магнийорганическими соединениями может служить методом синтеза 1,3-диолов например [c.268]

Оксиальдегиды и оксикетоны могут восстанавливаться до диолов. Так, оксиароматический кетон бензоин превращается при восстановлении в гидробензоин [c.443]

Первоначально считалось, что йодная кислота и ее соли, обычно перйодат натрия и реже перйодат калия, расщепляют только а-гликоль-ные группировки. Реакция выражается уравнением, приведенным выпге. Алкилдиолы-1,2 с прямой цепью окисляются с образованием двух алкил-альдегидов циклический диол-1,2 окисляется в а,о)-диальдегид с прямой цепью. В настоящее время известно, что перйодат окисляет и другие типы соединений, например а-оксиальдегиды, а-оксикетоны и а-ами-поспирты [1], но в основном эта реакция в химии углеводов применяется для окисления а-гликольных групп. Обычно эта реакция используется в аналитических целях д.ля определения числа соседних гидроксильных групп, но ее можно также применять и как метод синтеза. Эта реакция, в частности, служит для установления структуры полисахаридов [1 и для подтверждения строения гликозидов [2]. Каждая а-гликольная группа поглотцает 1 моль перйодата, и при прочих равных условиях скорость реакции зависит главным образом от стереохимии а-гликольной группировки. [c.59]

Они самопроизвольно образуются при внесении борной кислоты в растворы гидроксильных органических соединений, способных образовать этот тип веществ [93]. К таким гидроксильным соединениям относятся 1,2-гликоли с гидроксильными группами, расположенными в одной плоскости, например, < с-циклопентандиолы-1,2 [94] (но не их транс-изомеры) и цис- и транс-изомеры циклогептандиолов [95] (но не цис- или транс-изомеры циклогексан-диолов [93—95]), глицерин, маннит [96], сорбит [96], глюкоза [97], о-диок-сибензолы [98], а-оксикислоты [99], салициловая и ей подобные о-оксикар-боновые ароматические кислоты [98, 99], ароматические о-оксиальдегиды и т. п. При сливании даже относительно слабых водных растворов борной кислоты с такого рода соединениями резко возрастает электропроводность раствора [93, 96]. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология